Определение | вещества, в узлах кристаллических решеток которых находятся сложные частицы, построенные за счет координации одним атомом (ионом) электронейтральных молекул или противоположно заряженных ионов, и способные к самостоятельному существованию при переходе веществе в расплавленное или растворенное состояние. | |||||||||||||||||||
Внутренняя сфера | центральный атом (комплексообразователь), вокруг которого находятся тесно связанные с ним лиганды – молекулы или ионы (H2O, NH3, Cl¯, F¯, I¯, OH¯, NO2¯ , CN¯ и др.) | |||||||||||||||||||
Внешняя координационная сфера | совокупность всех ионов, непосредственно несвязанных с центральным атомом или ионом (комплексообразователем) и находящихся за пределами внутренней координационной сферы | |||||||||||||||||||
Центральный атом (ион) – комплексообразователь
K4 [Fe(CN)6] 4 ¯ [Co(NH3)6]3+ Cl3
внутренняя координационная сфера внешняя координационная сфера | ||||||||||||||||||||
Комплексный анион | комплексная группировка несущая избыточный отрицательный заряд [Fe(CN)6]4¯ | |||||||||||||||||||
Комплексный катион | комплексная группировка несущая избыточный положительный заряд [Со3+(NH3) 6]3+ | |||||||||||||||||||
Координационное число (К.ч.) | число ионов или молекул, непосредственно связанных с центральным атомом – комплексообразователем, (т.е. число лигандов, координирующихся вокруг центрального атома) [Ag(NH3)2]+ К.ч. = 2 [Cu(NH3)4]2+ К.ч. = 4 [Co F(H2O)3]+ К.ч. = 4 [Fe(CO)5]0 К.ч. = 5 [Fe(CN)6]4 - К.ч. = 6 [Cr(NH3)3Cl3]0 К.ч. = 6 [Fe(CO)7]0 К.ч. = 7 | |||||||||||||||||||
Диссоциация комплексных соединений | включает два процесса: а) диссоциация на внешнюю (сильная диссоциация) и внутреннюю сферы комплекса (слабая диссоциация) | |||||||||||||||||||
Константа нестойкости (диссоциации) | константа диссоциации комплексного иона, рассчитывается как отношение произведения концентраций полученных ионов к концентрации исходного комплексного соединения, с показателями степеней равными стехиометрическим коэффициентам; например: [Ag (CN)2]¯ → Ag+ + 2CN¯ [Ag+] [CN¯]2 KН = ——————— [ [Ag (CN)2] ] ¯ | |||||||||||||||||||
Что характеризует константа нестойкости | чем меньше константа нестойкости, тем более устойчиво соединение центрального иона с лигандами; например: [Zn(OH)4]2- (Kнест=4∙10-16) прочнее, чем [ Co(NH3)4]2+ (Kнест=3∙10-6) |