Стационарный потенциал

В условиях электрохимической коррозии металлы чаще всего находятся не в растворах их солей, а в растворах других электролитов, поэтому в образовании двойных электрических слоев на границе металл - раствор могут принимать участие также катионы других металлов или ионы водорода. В таких случаях возникают неравновесные слои, у которых число катионов металла, перешедших в раствор, не равно числу его катионов, вернувшихся на поверхность металла. Но если баланс между числом зарядов, потерянных металлом, и числом зарядов, вновь им приобретенных, все же устанавливается, то установившийся потенциал будет отличаться от нормального. Данный потенциал называют стационарным.

Стационарный потенциал стали в почвах и скорость анодной и катодной реакций зависят от влажности почвы, кислородной проницаемости, химического состава и др. Стационарный потенциал трубопроводной стали во влажной и глинистой почве имеет более отрицательное значение, чем в песчаной. В первом случае его значение может достигать -0,7 ¸ -0,8 В, во втором случае -0,3 ¸ -0,4 В (по отношению к медносульфатному электроду сравнения).

В результате образования на отдельных участках трубопровода различных стационарных потенциалов возникают макропары, образование которых приводит к изменению первоначальных значений этих потенциалов.

Потенциал коррозии некоторых малоуглеродистых сталей в растворах гидроокисей, вероятно, лежит за пределами критической области и поэтому коррозионного растрескивания не наблюдается. Добавка небольшого количества окислителей сдвигает потенциал коррозии в критическую область и происходит растрескивание. Возможно, что влияние добавок H2S и HCN к (NH4) 2CO3 к синтетическим средам, насыщенным каменноугольным газом [23], может быть также связано со сдвигом потенциала коррозии в критическую область (что вызывает растрескивание), поскольку без этих добавок потенциал коррозии малоуглеродистых сталей в растворах (NH4) 2CO2 лежит за пределами критической области. Не все добавки действуют одинаково, влияние других веществ на коррозионное растрескивание за счет сдвига потенциала не так велико и состоит, в основном, в видоизменении реакций, определяющих процесс коррозионного растрескивания. Причины такого поведения сталей не исследованы, но уменьшение приблизительно на два порядка относительно высокого значения анодного тока для малоуглеродистой стали в 30 % - ном растворе NaOH при добавке NaH2P04 и несколько меньше при добавке NasSiOs указывает на препятствие этих веществ растворению феррита. Добавки таннина в растворы NaOH оказывают слабое влияние на характер анодной поляризационной кривой и поэтому их вляние на торможение процесса растрескивания может быть связано с торможением катодной реакции.

Потенциалы коррозии являются переменной величиной, на которую влияют условия окружающей среды, и поэтому значения их отличаются от приведенных в ряду ЭДС металлов.