Теории пассивации

Существуют пленочные и адсорбционные теории пассивности металлов, которые дополняют друг друга.

Пленочная теория пассивности связывает возникновение пассивного состояния металлов с образованием тончайшего, часто невидимого защитного окисного или другого слоя из кислородсодержащих соединений металла.

С электрохимической точки зрения процессы экранирования поверхности металла защитными пленками с увеличением коррозионной устойчивости объясняется 3 причинами:

1) пленка не содержит пор и полностью изолирует металл от действия коррозионной среды (механическое экранирование).

2) пленка содержит поры, в которых может происходить анодный процесс растворения металла. Торможение этого процесса может произойти как в результате увеличения затруднения (из-за образования пленки) в протекании катодного процесса, так и в результате непосредственного торможения процесса перехода ионов металла в раствор.

3) торможение процесса растворения металла может произойти, если пленка образуется на особо активных анодных участках. В этом случае активность анодной поверхности уменьшается.

Адсорбционная теория заключается в насыщении валентностей поверхностных атомов металла путем образования химических связей с адсорбирующимися атомами кислорода. При увеличении агрессивности среды и +Е_ср наступает перепассивация.

Для повышения пассивации используют легирование добавками катодных металлов. При этом происходит смещение Е_А в положительную сторону за счет увеличения катодной эффективности процесса (Pt, Pd, Cu, Ti, Cr).

Скорость и характер электрохимической коррозии зависят от многих внутренних и внешних факторов.

К внутренним факторам относятся: +Е_Ме, состояние поверхности, структура, напряжение и т.д.

К внешним факторам относятся: природа и характер среды, температура, давление, движение раствора, рН, состава, концентрации растворов, наличие кислорода.