Способы снижения активности порошковых материалов (пассивирование)

Известно, что многие материалы, применяемые в качестве компонентов покрытия электродов, взаимодействуют с водными растворами жидкого стекла, обладающими щелочной реакцией. В первую очередь это относится к некоторым металлам и ферросплавам. Такие материалы, как ферросилиций, малоуглеродистый и среднеуглеродистый ферромарганец, марганец металлический, мелкодисперсный алюминий, кремнистая медь и др., реагируют с жидким стеклом с выделением водорода. Активность перечисленных материалов зависит от их химического состава. Например, активность ферросилиция возрастает по мере увеличения содержания в нем Si. При содержании 25—30% Si он практически весь находится в виде силицидов железа FeSi. Поэтому активность такого ферросилиция невелика. По мере увеличения содержания Si активность ферросплава непрерывно растет и при содержании 75% Si (марка ФС 75) его применение практически невозможно.

В результате реакций, протекающих между жидким стеклом и активными материалами, обмазочная масса теряет рабочие свойства, а покрытие, нанесенное на стержень, вспухает. В связи с этим прочность покрытия резко падает и не отвечает требованиям стандарта.

Степень взаимодействия зависит не только от химического состава применяемого материала; она в большой степени определяется его гранулометрическим составом, а также модулем применяемого жидкого стекла. Чем тоньше измельчен материал, тем более развита поверхность его взаимодействия с жидким стеклом. Чем ниже модуль жидкого стекла, тем больше его щелочность и, следовательно, выше его химическая активность. Повышение температуры также способствует развитию соответствующих химических реакций.

Предварительной обработкой порошковых материалов можно снизить их активность при взаимодействии с растворами жидкого стекла. К таким способам обработки относятся:

· водный способ пассивирования, при котором порошковый материал обрабатывается водой, а лучше — водным раствором сильных окислителей;

· пассивирование нагревом порошковых материалов в окислительной атмосфере;

· длительная выдержка измельченного материала до его использования.

Пассивирование активных материалов водным раствором сильных окислителей. Этот способ широко применяется на практике и обеспечивает удовлетворительные результаты, В качестве окислителей применяются марганцевокислый калий КМn0₄ (перманганат калия) и двухромовокислый калий K₂Cr₂O₇ (хромпик). Растворимость этих реагентов зависит от температуры — с повышением температуры она растет. Растворимость КМnО₄ в воде при 20°С составляет 6%, а K₂Cr₂O₇ - 11,1%.

В процессе влажной обработки, могут выделяться вредные газы. Поэтому обработка порошков хромпиком или марганцовокислым калием и сушка влажного материала должны проводиться в помещениях, оборудованных приточно-вытяжной вентиляцией. Пользование открытым огнем в местах обработки материала запрещено.

Часто вместо снижения активности порошковых материалов снижают активность раствора жидкого стекла, для чего в него вводят раствор K₂Cr₂O₇ или КМnО4. Хромпик вводится в автоклав в процессе разварки силикатной глыбы из расчета 3 кг хромпика на 1 т глыбы. Иногда раствор КМnО₄ вводят в жидкое стекло непосредственно во время приготовления обмазочной массы. Количество раствора зависит от характеристик жидкого стекла, состава покрытия и может колебаться от 5 до 10 см³ на 1 л жидкого стекла. Пассивирование материала нагревом. При сравнительно длительном нагреве порошков активных ферросплавов в атмосфере воздуха поверхность их частиц окисляется. Толщина окисной пленки весьма мала и измеряется тысячными долями миллиметра. Но и этого бывает достаточно для весьма существенного снижения активности ферросплавов в среде жидкого стекла. Тепловой способ обработки порошковых материалов позволяет механизировать процесс, что дает возможность оздоровить условия труда и стабилизировать условия обработки порошковых материалов. Пассивирование нагревом целесообразно выполнять в муфельной вращающейся печи с внешним подогревом. В процессе пассивирования в муфельной печи (при ее вращении) материал непрерывно перемещается, что обеспечивает равномерную тепловую обработку. Время тепловой обработки можно проще всего регулировать наклоном муфеля. Чем больше угол его наклона, тем меньшее время пребывания материала в муфеле.

Снижение активности материалов в процессе их длительного вылеживания. Практикой установлено, что свежеизмельченные порошковые материалы отличаются особенно высокой химической активностью в среде жидкого стекла. Это относится не только к активным материалам, перечисленным выше, но и к таким, казалось бы, инертным, как мрамор. Снижение активности ферросилиция, ферромарганца и других ферросплавов и металлов в процессе вылеживания можно объяснить их медленным пассивированием кислородом воздуха. Однако снижение активности мрамора и улучшение опрессовываемости электродов с основным покрытием после вылеживания мрамора в течение 7—10 сут этим объяснить нельзя. В настоящее время причина этого явления не ясна. Тем не менее рядом электродных производств рекомендуются следующие технологические параметры выдержки мрамора и ферросилиция, обеспечивающие снижение активности и облегчение опреcсовки электродов:

Для ферросилиция пассивирование вылеживанием рекомендуется только в случае невозможности применения других способов.