Азеотропная и экстрактивная перегонка

Легкость разделения двух компонентов при перегонке определяется величиной коэффициента относительной летучести:

где P, Р₂ — упругости паров компонентов; у, у₂ — коэффициенты активности, характеризующие отклонения раствора от идеального.

Если а = 1, то мы имеем нераздельнокипящую смесь. Если добавить к этой смеси третий компонент, то можно изменить соотношение меж­ду у и у₂ и увеличить а. Третий компонент должен быть подобран так, чтобы разделяемые вещества обладали различной растворимостью в нем. Если третий компонент по летучести приближается к разделяемой смеси, то он образует азеотропную смесь с одним из компонентов. Пе­регонка в присутствии такого вещества называется азеотропной. Обычно в качестве третьего компонента при разделении ув смесей используют спирты (ме­тиловый, этиловый), уксусную кислоту, кетоны, простые и сложные эфиры. Для разделения смеси бензола (Т _кип= 80°С) и циклогексана (Т _кип = 80,1С) в пр-ти применяют метилэтилкетон с 10% воды. Метилэтилкетон образует азеотропную смесь с циклогексаном (Т _кип смеси 74°С). Для разделения алканов и нафтенов применяют уксусную кислоту, простые и сложные эфиры.Если летучесть третьего компонента мала, то перегонка в его при­сутствии называется экстрактивной. Третий компонент остается в жид­кой фазе и удерживает одно из разделяемых в-в, которое лучше растворяется в нем. С помощью экстрактивной перегонки можно раз­делить близкокипящие смеси аренов и нафтенов. В качестве третьего компонента используют фенол или фурфурол. Они преимущественно растворяют ароматические углеводороды.