Замещение карбонильного кислорода на галогены

При действии PCl5 или PBr5 на альдегиды или кетоны кислород карбонильной группы замещается двумя атомами галогена. Например:

СН3—СН2—СН=О + РСl5 → СН3—СН2—СНCl2 + POCl3

пропиловый альдегид 1,1-дихлорпропан хлорокись фосфора

СН3—С—СН3 + PBr5 → CH3—CBr2—CH3 + POBr3

II диметил 2,2-дибромпропан

При этом образуются дигалогенпроизводные, в которых оба атома галогена находятся при одном углеродном атоме.

Реакция алканов с хлором и бромом происходит на свету или при нагревании. Реакция с йодом практически не идёт, а фтор реагирует слишком активно, поэтому для фторирования алканов используется не сам фтор, а фторид кобальта (III).