2015-10-22
5287
1. Заряд комплексного иона численно равен, но противопо-ложен по знаку сумме зарядов ионов во внешней сфере комплекса.
Так, в соединении K4[Fe(CN)6] заряд внешней сферы равен 4×(+1) = +4, следовательно заряд внутренней сферы равен -4.
2. Заряд комплексообразователя определяют из алгебраической суммы зарядов ионов во внутренней сфере комплекса.
Так, в соединении К3[Fe(CN)6] заряд комплексного аниона равен -3 и представляет собой сумму зарядов ионов во внутренней сфере. Заряд цианид-ионов равен -1. Если обозначить заряд комплексо-образователя, т. е., иона железа, как х, тогда х + 6∙(-1) = -3 и х = +3.
Таким образом, заряд комплексообразователя равен +3, т. е., Fe3+.
3. Координационное число (к.ч.) комплексообразователя отражает число связей, которые комплексообразователь образует с лигандами.
| Соединение | Координационное число |
| [Ag(NH3)2]Cl | |
| [Pt(NH3)2Cl2]SO4 | |
| K[Al(OH)4(H2O)2] |
Координационное число может варьировать в пределах от 2 до 12. Наиболее распространенными координационными числами являются 4 и 6.
|
|
|
Координационное число определяется природой комплексообра-зователя и лигандов, а также внешними условиями:
1) Чем больше размер комплексообразователя, тем выше его к.ч.
| Соединение | Координационное число |
| [BF4]– | |
| [AlF6]3– |
2) Чем меньше размер лиганда, тем выше к.ч. комплексообра-зователя.
| Соединение | Координационное число |
| [AlCl4]– | |
| [AlF6]3– |
3) Чем больше заряд (степень окисления) комплексообра-зователя, тем выше его к.ч.
| Соединение | Степень окисления | Координационное число |
| [Ag(NH3)2]Cl | +1 | |
| [Cu(NH3)4]SO4 | +2 | |
| [Cr(H2O)6]Cl3 | +3 |
В большинстве случаев выполняется правило:
Координационное число комплексообразователя вдвое превы-шает его заряд.
4) С ростом температуры к.ч. понижается.
Классификация комплексных соединений
I. Классификация по заряду комплексных ионов.
| Название | Состав | Пример |
| 1. Катионные | имеют в составе комплексный катион | [Cu(NH3)4]SO4 |
| 2. Анионные | имеют в составе комплексный анион | H2[PtCl4] |
| 3. Нейтральные | состоят только из внутренней сферы и не имеют внешней сферы | [Pt(NH3)2Cl2] |
| 4. Катионно-анионные | имеют в составе комплексный катион и комплексный анион | [Cu(NH3)4][PtCl4] |
II. Классификация по природе лигандов.
| Название | Лиганды | Пример |
| 1. Аквакомплексы (гидраты) | H2O | [Cu(H2O)6]Cl2 |
| 2. Аммиакаты (аммины) | NH3 | [Cu(NH3)4]SO4 |
| 3. Гидроксокомплексы | OH- | K2[Zn(OH)4] |
| 4. Ацидокомплексы | кислотный остаток (NO2-, С2О42- и др.) | K4[Fe(CN)6] K2[HgI4] |
| 5. Смешанные | различные | [Co(NH3)4Cl2]Cl |
| 6. Хелатные | би- и полидентатные | [Co(NH2CH2CH2NH2)3]Cl3 |
