Электролиз в водном растворе гидроксида натрия

При электролизе в водном растворе гидроксида натрия с инертными (платиновыми, свинцовыми или графитовыми) электродами электрический ток переносится ионами ОН^- и Na⁺.

На аноде окисляются ионы OH^-:

4OH^- – 4 e^- ® O₂ + 2H₂O. (24)

Ионы Na⁺ из анодного пространства перемещаются к катоду, но восстанавливаются на нем ионы H₃O⁺ с выделением водорода:

2H₂O + 2 e ^- ® H₂ + 2OH^-. (25)

Таким образом, при электролизе в водном растворе гидроксида натрия с инертными электродами так же, как и в растворе серной кислоты, происходит разложение воды и ионов ОН^-.

В катодном пространстве количество эквивалентов гидроксида натрия увеличивается, а в анодном – на столько же уменьшается.

Изменение состава раствора гидроксида натрия после электролиза представлено в таблице 4.

Таблица 4 – Изменение состава раствора гидроксида натрия

Катодное пространство (К)	Анодное пространство (А)
Прибыль анионов ОН- за счет разложения воды и убыль в анодное пространство переносом электрического тока: Прибыль катионов Na+: Соблюдается равенство:	Убыль анионов ОН- за счет разложения и прибыль из катодного пространства переносом электрического тока: Прибыль анионов SO42-: Соблюдается равенство:

Число переноса катиона можно определить, как отношение изменения количества эквивалентов гидроксида натрия в катодном или анодном пространствах к количеству эквивалентов разложившихся ионов на электроде:

(26)

Традиционный метод определения чисел переноса по Гитторфу основан на измерении молярной концентрации эквивалента электролита в приэлектродных пространствах до и после электролиза с последующим пересчетом на изменение количества эквивалентов вещества. Общее количество подвергшегося электролизу электролита находят по количеству электричества, прошедшего через исследуемый раствор за время опыта, которое определяют при помощи кулонометра.