При уменьшении удельного объема газа υ, т.е. при увеличении р и уменьшении Т свойства реальных газов начинают отличаться от свойств идеального газа. Это связано с уменьшением расстояния между молекулами, из-за чего увеличивается взаимодействие между ними и сказывается объем молекул. Поэтому использование в расчетах модели идеального газа в этом случае приводит к погрешностям.
Для учета свойств реального газа был предложен ряд уравнений реального газа. Одно из первых уравнений предложил Ван-дер-Ваальс в следующем виде )( - b)= RT,
где а и b – постоянные коэффициенты, разные для каждого газа. Поправка учитывает силы межмолекулярного взаимодействия (внутреннее давление). Как видно, эта поправка возрастает при уменьшении удельного объема . Поправка b учитывает объем, занимаемый молекулами.
Уравнение Ван-дер-Ваальса качественно хорошо описывает изменение свойств реальных газов при изменении р и Т, но является приближенным.
Для количественных расчетов используют уравнение состояния в виде
,
где - коэффициент сжимаемости, зависящий от р и Т и определяемый по опытным данным. Здесь – приведенное давление, – приведенная температура, а и – критические значения давления и температуры данного вещества (см. ниже).