Коагуляция электролитами: правило Шульце-Гарди, порог коагуляции. Коагуляция смесями электролитов (аддитивное действие, антогонизм, синергизм)

Минимальная концентрация электролита, вызывающая за данный промежуток времени определённый видимый эффект коагуляции, называется порогом коагуляции (γ) или критической концентрацией (с_крит).

Коагуляцию вызывает ион противополжного знака знаку заряда коллоидной частицы: для положительных – анион, для отрицательных – катион, вводимого в систему электролита. Коагулирующее действие иона тем выше, чем выше его заряд (правило Шульце-Гарди).

1. Аддитивность – это суммирование коагулирующего действия ионов, вызывающих коагуляцию. Аддитивность наблюдается обычно при сходстве коагулирующей способности обоих электролитов. Например, смесь солей KCl и NaNO₃ проявляет аддитивное действие по отношению к коллоидным системам как с отрицательно, так и с положительно заряженными гранулами. В первом случае коагуляцию вызывают катионы К⁺ и Na⁺, во втором – анионы Cl ^‾ и NO₃^‾.

2. Антагонизм – это ослабление коагулирующего действия одного иэлектролита в присутствии другого.

В этом случае электролиты как бы противодействуют друг другу и для коагуляции их следует добавить больше, чем требуется по правилу аддитивности. Антагонизм наблюдается при большом различии в коагулирующем действии электролитов. Одной из причин антагонизма может служить химическое взаимодействие между ионами. Например, коагулирующее действие иона Pb⁺ по отношению к отрицательно заряженным гранулам ослабляется в присутствии хлорида натрия, так как протекает реакция образования осадка PbCl₂.

3.Синергизм – это усиление коагулирующего действия одного электролита в присутствии другого. Электролиты как бы способствуют друг другу – их для коагуляции требуется меньше, чем нужно по правилу аддитивности. Условия, при которых наблюдается синергизм, сформулировать трудно.

Синергизм действия возможен, когда между электролитами происходит химическое взаимодействие, приводящее к образованию нового многозарядного иона. Например, коагулирующее действие FeCl₃ и KCNS по отношению к положительно заряженным гранулам (коагулирующие ионы Cl^‾ и CNS ‾) усиливается во много раз из-за образования в растворе иона [Fe(CNS)₆] ^3-, который проявляет более высокую коагулирующую способность.