Алифатические первичные, вторичные и третичные амины, их основность

Если в молекуле аммиака последовательно замещать атомы водорода углеводородными радикалами, то получатся соединения, которые относятся к классу аминов. Соответственно амины бывают первичные (RNH2), вторичные (R2NH), третичные (R3N). Группа -NH2 называется аминогруппой.
Различают алифатические, ароматические, алициклические и гетероциклические амины в зависимости от того, какие радикалы связаны с атомом азота.

Построение названий аминов производится прибавлением приставки амино- к названию соответствующего углеводорода (первичные амины) или окончания -амин к перечисленным назва-ниям радикалов, связанных с атомом азота (для любых аминов). Физические свойства аминов: Наличие неподеленной электронной пары у атома азота обуславливает более высокие температуры кипения, чем у соответствующих алканов. Амины обладают неприятным резким запахом. При комнатной температуре и атмосферном давлении первые представители ряда первичных аминов — газы, неплохо растворяющиеся в воде. С увеличением углеродного радикала температура кипения повышается и уменьшается растворимость в воде. Химические свойства аминов: Основные свойства аминов. Амины являются основаниями, так как атом азота может предоставлять электронную пару для образования связи с электроннедоетаточными частицами по донорно-акцепторному

механизму (соответствие определению основности по Льюису). Поэтому амины, так же как и аммиак, способны взаимодействовать с кислотами и водой, присоединяя протон с образованием соответствующих аммониевых солей. Окисление аминов: Горение аминов сопровождается образованием углекислого газа, азота и воды: 4CH3NH2+9О2=4СO2+2N2+10Н2О
Ароматические амины самопроизвольно окисляются на воздухе. Так, анилин быстро буреет на воздухе вследствие окисления.

Химические свойства алифатических аминов. Реакции алкалирования, ацилирования, взаимодействия с азотистой кислотой.

Благодаря наличию электронной па­ры на атоме азота, все амины обладают основными свойствами, причем алифатические амины являются более сильными основа­ниями, чем аммиак. Амины в чистом виде или в растворах взаимодействуют с кис­лотами, образуя соли, которые являются аналогами солей аммо­ния: CH₃NH₂ + H₂SO₄ → [CH₃NH₃]HSO₄, Соли аминов — твердые вещества, хорошо растворимые в во­де и плохо растворимые в неполярных органических растворите­лях. Щелочи превращают соли аминов в свободные амины по­добно тому, как из солей аммония щелочи вытесняют аммиак. 2. Амины — органические аналоги аммиака, поэтому они мо­гут образовывать комплексные соединения с переходными ме­таллами: Сu²⁺ + 4CH₃NH₂ = [Cu(NH₂CH₃)₄]²⁺. Неподеленная пара электронов амина в этих комплексах зани­мает свободную орбиталь во внешнем слое центрального атома, образуя донорно-акцепторную связь. 3. Первичные и вторичные амины реагируют с азотистой кис­лотой, образующейся при добавлении нитрита натрия к разбав­ленной соляной кислоте: NaNO₂ + HCl → HNO₂ + NaCl. Первичные амины под действием азотистой кислоты превра­щаются в спирты: RNH₂ + HNO₂ → ROH + N₂↑ + H₂O. Промежуточным соединением в этой реакции является неустой­чивый ион диазония [R-N≡N]⁺.

Вторичные амины с азотистой кислотой дают N-нитрозамины — маслянистые жидкости с характерным запахом: R₂NH + HO-N=O → R₂N-N=O + Н₂О. Третичные алифатические амины с азотистой кислотой не реагируют. Таким образом, азотистая кислота — реагент, позво­ляющий определять тип амина. 4. При сгорании аминов образуются углекислый газ, азот и вода: 4C_nH_2n+3N + (6n+3)O₂ = 2N₂ + 4nCO₂ + (4n+6)Н₂О