Удельную,
приведенную и характеристическ ую вязкости.
Относительная вязкость -
отношение вязкости раствора hрк
вязкости растворителя h0:
h от н= h р/ h 0= tр/ t0
tрвремя истечения раствора
ВМС, t0- время истечения
растворителя(эти величины
определяются с помощью вискозиметра).
Удельная вязкость - показывает,
насколько увеличилась вязкость
раствора ВМС по сравнению с
вязкостью растворителя:
hуд= (hр- h0)/ h0= (tр- t0)/ t0=hотн-
1 (15.4)
Приведенная вязкость -
отношение удельной вязкости к
концентрации:
hпр= hуд/с (15.5)
Обычно приведенная вязкость
линейно зависит от концентрации
(рис.15.2).При экстраполяции
прямой до пересечения с осью
ординат получают величину /h/,
которую
называют характеристической
вязкостью:
/h/ = lim hуд/с (15.6)
Характеристическую вязкость
определяют на основании
вискозиметрических измерений,
используя значение
относительной, удельной и приведенной вязкостей.
Характеристическая вязкость для
данной пары веществ является
величиной условной, но
|
|
постоянной, она не зависит от концентрации растворителя и
состояния макромолекул, кроме того, она связана с молекулярной массой макромолекул.
/h/ = kМа, lg/h/ = lg k +
аlg М (15.7)
М - средняя молекулярная масса ВМС, а, k - коэффициенты.
Уравнение 15.7 - уравнение Марка-Куна-Хаувинка.
Для растворов полимеров с
короткими и жесткими цепями а =
1 и уравнение 15.7 упрощается:
/h/ = kМ, lg /h/
= lg k + lgМ (15.8)
Коэффициент a зависит от формы молекул.
Значение коэффициентов
определяют экспериментально,
это позволяет по значению
характеристической вязкости
рассчитать молекулярную массу
макромолекул. Зная массу, можно
определить средний
размер r макромолекул:
М = 4/3pr3NАr (15.9)
Уравнение Штаудингера: hуд/с =
Kм*M
5. Осмотическое давление
растворов биополимеров.
Уравнение
Галлера. Полиэлектролиты. Изоэлектрическая точка.
Онкотическое
давление плазмы крови.
Осмотическое давление растворов ВМС определяется теоретическим
уравнением Вант-Гоффа: п=cRT где с- концентрация раствора.
Для практического же подсчёта
осмотического давления раствора
ВМС Галлер предложил уравнение: п=(RT/M)*c+Bc2 где с-концентрация раствора ВМС; M - молярная масса
ВМС; B - коэффициент
учитывающий гибкость и форму молекулы в растворе.
Полиэлектролиты - это
мицеллярные и молекулярные
коллоидные электролиты
диссоциированные в растворах на макро- и микро- ионы.
Изоэлектрическая точка (ИЭТ) -
Характеристика состояния раствора
амфотерного электролита (амфолита
) -соед., способного присоединять
или отщеплять протоны,
превращаясь либо в положительно,
либо в отрицательно
|
|
заряженные ионы, - при котором суммарный электрический заряд амфолита равен нулю.
Онкотическим давлением плазмы
крови называется часть
осмотрического давления крови,
создаваемое растворенными в ней белками ВМС.
6. Мембранное равновесие Доннана.
5.
Мембранным равновесием
Доннана называют равновесие, устанавливающееся в системе
растворов, разделенных
мембраной, непроницаемой хотя
бы для одного вида
присутствующих в системе ионов.
Низкомолекулярные ионы и
высокомолекулярные заряженные частицы,
распределяются неравномерно по обе стороны мембраны.Это
явление получило назв. эффекта
Гиббса-Доннана. Рассмотрим
6.
с1истему, состоящую из клетки ([R-
] [Na+j1) и наружного раствора
(межклеточной жидкости)
([Na+]II[Cl-]II). Внутри клетки
находится внутриклеточная
жидкость, содержащая только
соли бел-ка RNa с концентрацией
с1, где R - анион, имеющий
коллоидные размеры. Такой
анион не проходит через
мембрану - недиализуемый ион. Мембрана отделяет раствор RNa
от межклеточной жидкости, содержащей раствор NaCl с
концентрацией с2. Для ионов Na+
и С1-мембрана проницаема.
Пусть до начала опыта система
характеризуется распределением
ионов, которое соответствует
схеме:
где с1 и с2 - начальные
концентрация ионов внутри
клетки (слева от мембраны) и
снаружи (справа от мембраны).
Двойной чертой обозначена мембрана, а индексами I и II обозначены левый (I - внутри
клетки) и правый (II - между
клетками) растворы. Если
исходное соотношение
концентраций с1 < с2, то в
соответствии с законами
диффузии внутрь клетки б+удут
переходить ионы С1-и Na.
Допустим, что перешло х моль
NaCl. Тогда при равновесии:
При равновесии
электрохимические потенциалы
каждого из общих ионов
растворов I и II
7. Устойчивость растворов
биополимеров. Высаливание, застудневание, коацервация.
Высаливание, как метод получения высокоэффективных лекарственных
веществ, используемых и стоматологии.