2018-01-21
1250
ns2np4. Только кислород газ, ост –тв вещ-ва. I1 меньше, чем в группе 7. Прочность связи Э2 растет по периоду справа налево и уменьш сверзу вниз. парамагнетизмО2. Сера при 9000 в паре в виде S2.
Химические свойства кислорода.
Кайносимметрик, его св-ва отлич от свойств других эл группы. Кислород – ок-ль, ЭО эл-т. Жидкий – еще более. Т кип 90К. образов иона О2- нереально. Процесс невозможен, ион, близкий к О2- может существовать только в кристаллич решетке.1/2(О2)+2е=(О2-) ΔН=+901.55кДж. (О-)+е=(О2-) ΔН=+700.56кДж. В воде кислород как ок-ль в водном р-ре О2+4Н++4е→2Н2О Е0=+1.229В. обратимое присоед кислорода к оксигенильным комплексам – гемоглобин, гемоцианин. перекись водорода. Степ ок -1. Может быть и ок-лем и вос-лем. О2+2Н++2е→2Н2О2 Е0=0.682. Н2О2+2Н++2е→2Н2О Е0=1.776 – очень сильный ок-ль.в воде нестаб. Диспропорц. Сжигая щелочные мет в кислороде, получ перекиси металлов. Ион О22- диамагнитен. Сжигая тяжелые щел мет (нач с К) под давл кислорода, пол надперекиси КО2. Ион О2- парамагнитен, 1 несп эл. Аллотропия. 3О2=2О3. ΔН=+284кДж. ΔS=-137.5 Дж/К. получ при электрич разряде геометрия мол озона. ОО2. 6+4 эл, 2 двойные св(8е)+непл пара-молекула уголковая. Угол св 117. С точки зрения валентностей абсурд, центр атом имеет 4 связи. На самом деле sp2гибр, а рz-орбит образ двухэлектронную трехцентровую св, поэтому ее длина 1.278А. озон образует озониды 3КОНТВ+2О3→2КО3(тв)+КОН·Н2О+1/2О2. Соединения непрочные, сильно к-ли. Получение О2 в чистом виде из воздуха. Сера самородная в виде мол S8, FeS2 – пирит, PbS и др сульфиды. Селен и теллур в виде селенидов и теллуридов металлов. Для эл 6гр хар тенд к образов цепей – образов двойной связи как у кислорода станов все менее выгодно с увелич размеров атомов, наличие 2ух несп р-эл благопр образов длинных зигзагообр цепей. Мол S8 – т.н. корона. При нагрев сера плав и повыш вязкость – образ более дл цепи. Аллотропия серы. Сера имеет разл структуры: ромбич и моноклинную. Все эл 6 гр – ок-ли-взаим с бол-вом мет. Активность падает вниз по группе. В воде не раств, с разбавл кислотами не реаг.
Водородные соединения.
Стабильность падает по группе, межатомные взаимод растут. искл вода. Водо св между мол воды стабил воду в целом и приводят к тому, что она жидкая при с.у. получение: сероводород, FeЭ+H2SO4→FeSO4+Н2Э. к-ты слабые. Сила к-от растет по группе. Восстановители. H2Se и H2Te восст воду. H2S –яд. Противоядие – окислители. H2S+О2→ Н2О+SO2. Раств только сульфиды щел мет. Осажд сульфидов – способ раздел мет в анал химии. Сульфиды вып в осадок при разных рН, в завис отих ПР. Ag2S ПР=2*10-50CdS ПР=1.6*10-28. Эти сульфиды осажд в щел среде (Na2S).
Оксиды.
ЭО2, ЭО3. У серы еще S2O3, SO,S2O7,SO4. S+O2→SO2. SO2+ Н2О↔H2SO3 сл к-та. SO2+1/2О2→ SO3. ЭО2 – пониж стаб от S к Se, но повыш к теллуру. У всех оксидов пониж кислотность, возраст основные св-ва.ТеО2-амфот оксид. 1) растет восст акт Н2Э 2)падает окисл акт Э 3)SeO42- - самый сильно к-ль, вторичная период. 4)H2SO3- хор мягкий восст 5) в разбавл (1М) р-ре H2SO4 очень плохой ок-ль. Обилие кислородных кислот серы. 1) к-ты с 1 атомом серы H2SO3 ,H2SO4 2) с двумя или более атомами серы Н2S2O3 тиосерная оч хор восст-ль. Н2S2O7 пиросерная 3) произв перекиси водорода пероксомоносерная и пероксодисерная.
Галогениды и оксогалогениды халькогенов.
С фтором S+F2→SF6;SF4;S2F10. SF6 очень устойчив, но SF6+3 Н2О→SO3+6HF, исп как газообр изолятор. SF4+Н2О→ SO2+HF,SeF4,TeF4 сильн фторирующ агенты. С хлором образ только оксихлориды и низшие хлориды: S2Cl2, SCl2. Селен и теллур образ ЭГ4 – галогенангидриды, кот с солями щел мет обр компл К[SeF5]. Оксигалогениды: SOCl2-хлористый тионил; SeOCl2 – селенил. SO2Cl2-хлористый сульфурил. Все они ков соед, галогенангидриды.
