Устойчивость полимеров,высаливание.механизм высаливания

В р-ре полимеров при агрегативно-устойчивой(при небольшой конц-ции),нарушив их устойчивость можно введением эл-ов или нерастворителей.Под влиянием эл-ов наблюдается пр-с высаливания(явл-ся обратным пр-ом и протекает при большом кол-ве эл-ов,при незначительной конц-ции)

Механизм высаливания: в основе лежит пр-с дегидротации,т.е ионы вводимого эл-та отлипают большую часть растворителя от макромолекул полимера.Конц-ция эл-та,при которой наступает быстрое осаждение полимеров- порог высаливания. Наибольшим высаливающем эф-ом обладают анионы.

Полиэлектролиты.Виды полиэл-ов.

Многие ВМС содержат ионогенные группы, которые могут диссоциировать на ионы- полимерные группы. По характеру дис-ции ионогеные группы: 1)которые содержат кислотную группу СООН,2)содержат основную группу NH3,3)полиэлектролиты,в макромолекулах которых чередуются кислотные и основные группы-амфотерные

Студни.Студнеобразования.Кл-ция студней по Ребиндеру.

Для коллоидов и полиэлектролитов возможна форма существования студнеобразования состояния. Застудневание-пр-с фазового перехода изжидкого в ТВ состояние. Наличие свободных незащищенных сорватной оболочкой участков макромолекул, при определенных условиях приводит к взаимодействию между этими участками. Врезультате обр-ся стр-ра карказ из макромолекул высокомол-ых соед-ий, а р-р высокомол-ых соед-ий переходит в студни. По кл-ции Ребиндера:1) коагуляциооные стр-ры- хар-ся небольшой прочностью,способны к тиксатропным превращениям,т.е изотермическому переходу из геля в золь и наоборот.Они способны к ползучести-медленное течение без заметного разрушения пространственной сетки. 2 стадия.кондасационно -кристалллизационая –образование за счет хим-их связей. Такие стр-ры жесткие,хрупкие,не способны к набуханию.

 

 

Св-ва студней. Виды жидкостей. явление синерезиса.

Св-ва: все гели и студни обладают свойствами тв-го в–ва и жидкости.жидкость в студнях находится в 3 состояниях: в свободном, связанном. Связанная входит в состав сорватной и гидратной оболочки. Она обладает органической подвижностью.Связанная жидкость-частицы дисперстной фазы,основна жидкость механически включена в карказ и не входит в сорватную оболочку.при нагревании карказ студня разрушается.Непрочное состояние жидкости образуется в таком явлении,как синерезис,который заключается в самопроизвольном сжатии карказа студня изменением взаимного расположения частиц и выделением свободной жидкост.

Коллоидные ПАВ

1.Особенности и классификация коллоидных ПАВ. Ионогенные и неионогенные ПАВ. Коллоидными называют такие ПАВ, молекулы которых способны образовать мицеллы.Схематически коллоидные ПАВ находятся между

Поверхность раздела фаз ист.раствор коллоидные р-ры ПАВ. Поэтому коллоидные ПАВ называются мицеллярными.

Коллоидные ПАВ классифицируют по различным признакам:1)По растворимости: жиро- и водорастворимые

2)По способности молекул диссоциация на ионы: ионогенные и неионогенные ПАВ.

Ионогенные ПАВ-активны, щелочные соли жирных кислот –R-COOMe, R-O-SO₃.Неионогенные ПАВ-катионоактивны соли аминочетвертичных аммониевых соединений или алкиперидиновых соединений [RN⁺-ромб—]СI^- [RN⁺H₃^-] СI^-

и амфотерные алкиламино кислоты с общей формулой R_NH2 –COOH.

 

2.Выбор коллоидных ПАВ.ГЛБ, критическая концентрация мицеллообразоввания(ККМ).Влияния различных факторов на ККМ.

 

Был предложен Гриффиным. В основу был положен гидрофильный липофильный баланс(ГЛБ). ГЛБ= (в+yg) / а,в – параметр, зависящий от природы ПАВy - свободная энергия взаимодействия, в расчете на одну СН- группу g - число групп СН₂ в углеродном радикале, а – сродство полярной молекулы к воде, от баланса сил гидрофильной и гидрофобных свойств зависит пригодность его к той или иной цели.Расчет ГЛБ проводят по формуле Девиса:N_ГЛБ = 7+Sn_i D_i n_i – число один.групп т D_i – групповое число.

Критическая концентрация мицеллообразоввания.Рассмотрим распределение молекул КПАВ в растворе: 1 – на поверхности рисунок 2 -,3 – коллоидный раствор,4 – углеводородный радикал,0 – полярно ионная группа или ядро

Процесс образования мицелл становится заметным выше некоторой концентрации ПАВ.Концентрация ПАВ,при которой в его растворе возникает большое число мицелл и резко изменяется свойство таких растворов называется ККМ в неводных неполярных средах. Агрегации молекул ПАВ приводит взаимодействие их полярных групп при этом образуются обратные мицеллы,в которых молекулы ПАВ обращены своими гидрофобными частями к растворителю.(Рисунок)С увеличением концентрации ПАВ сверхкритично конц.мицеллообразования строение мицелл усложняются,размеры их растут в конечном итоге в системе раздувается гелеобразная структура концентрации ПАВ, при которой коллоидный раствор переходит в гель. Обозначить можно как ККМ₂.