Ацилирование спиртов и фенолов ангидридами кислот выражается схемой
Эти реакции проводят как в отсутствие катализаторов, так и с применением таких катализаторов, как серная кислота, безводный хлорид цинка, п -толуол-сульфокислота.
Механизм реакции такой же, как и при реакциях с хлорангидридами кислот, только при этом происходит отрыв карбоксилат-аниона, а не аниона хлора. Поскольку карбоксилат-анион в растворе менее термодинамически стабилен, чем анион галогена, то реакция ангидрида кислоты со спиртами несколько менее экзотермична, чем реакция соответствующего хлорангидрида:
Циклические ангидриды дикарбоновых кислот раскрываются спиртом с образованием кислых эфиров: