Абсолютное значение энтропии твердых кристаллических тел

Воспользуемся для расчета энтропии кристаллического тела уравнением II закона термодинамики:

Проинтегрируем уравнение в неопределенных пределах от абсолютного нуля до температуры Т:

Для расчета необходимо знать зависимость , а также , то есть энтропию твердого кристаллического тела при абсолютном нуле.

Немецкий ученый Планк сформулировал постулат, в соответствии с которым: энтропия идеальной конденсированной системы вблизи абсолютного нуля равна нулю: .

Идеальная конденсированная система – твердое тело, в кристаллической решетке которого нет дефектов, и наблюдается абсолютный порядок. Термодинамическая вероятность идеального кристалла равна единице, а энтропия равна нулю:

Постулат Планка иногда называют III началом термодинамики.

Тогда появляется возможность рассчитать абсолютные значения энтропии твердых веществ при любой температуре:

Абсолютное значение энтропии жидкости.

Абсолютное значение энтропии жидкости при температуре Т равно:

где – изменение энтропии кристаллического вещества в интервале температур от абсолютного нуля до температуры плавления Т _пл (численно равно абсолютному значению энтропии твердого вещества при Т _пл: ); Δ S_пл – изменение энтропии при плавлении твердого кристаллического вещества; Δ S^ж _. – изменение энтропии при нагревании жидкости от Т _пл. до температуры Т.

Подставляем выражения для Δ S^тв, Δ S_пл и Δ S^ж:

Абсолютное значение энтропии газа.

Абсолютная значение энтропии газа рассчитывается:

где Δ S^ж – изменение энтропии жидкости при нагревании ее от Т _пл. до температуры кипения Т _кип.; Δ S_исп – изменение энтропии при испарении жидкости; Δ S^г – изменение энтропии при нагревании газа от Т _кип до температуры Т. Тогда