2020-01-14
226
При диссоциации соединений наиболее значимы случаи, когда исходное соединение (оксид, сульфид) образует с «третьими» компонентами один раствор (шлак, штейн), а продукт диссоциации (металл) переходит в металлический раствор. Возможны и частные случаи, когда в особый раствор переходит лишь одно из веществ (исходное или продукт диссоциации) либо оба растворяются в одном и том же растворителе.
Рассмотрим реакцию диссоциации оксида 
протекающую при участии особого растворителя R:
1. Только для 
.
2. Только для 
.
3. Одновременно для 
и .
В первом случае уравнение реакции имеет вид:
.
По правилу фаз данная трехкомпонентная и трехфазная система является бивариантной. Значит, 
, где 
– концентрация в растворе с R. Действительно, константа равновесия реакции не равна упругости диссоциации
и 
.
Так как 
, то 
, где 
– равновесное давление в системе без растворов. Таким образом, оксид в растворе, обладая меньшей упругостью диссоциации, оказывается более устойчивым, чем чистый оксид.
Аналогично анализируя диссоциацию по реакции 
, приходим к выводу о разупрочнении оксида, если продукт его диссоциации переходит в раствор с активностью 
.
В третьем случае диссоциации по реакции
возможно как упрочнение, так и разупрочнение оксида в зависимости от соотношения активностей и 
в трехкомпонентном растворе. Этот вывод следует из анализа выражений
и 
.
Однако и в этом случае справедлив общий вывод для диссоциации с участием растворов: по мере диссоциации исходный оксид упрочняется. Это положение качественно проявляется, если рассмотреть образование совершенного раствора, в котором активности компонентов совпадают с молярными долями. Тогда
.
Видно, что с увеличением концентрации Ме в растворе по мере диссоциации уменьшается упругость диссоциации 
, что свидетельствует об упрочнении исходного оксида.
