Получение винилацетилена

Винилацетилен получают димеризацией ацетилена.

Процесс проводят в жидкой фазе, катализатор - катализатор Ньюленда, температура - 60 °С.

Реактор - барботажная колонна.

Винилацетилен являлся исходным сырьем для получения хлоропрена, для чего его подвергали гидрохлорированию.

В настоящее время данный способ утратил промышленное значение и подавляющее количество хлоропрена вырабатывается на основе бутадиена-1,3. Полимеризацией хлоропрена получают маслостойкий хлоропреновый каучук.

АЛКИЛИРОВАНИЕ ПО АТОМАМ ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОВ

Алюминийорганические соединения и синтезы на их основе

Алюминийорганические соединения приобрели важное значение как катализаторы стереорегулярной полимеризации олефинов и в качестве промежуточных продуктов органического синтеза. Из них получают a-олефины и первичные спирты с прямой цепью атомов углерода, особенно пригодные для синтеза биоразлагаемых поверхностно-активных веществ.

Первые А1-органические соединения (три-трет-бутилалюминий) получены Циглером в 1950-е годы.

Промышленное значение имеет получение триэтилалюминия:

Он используется для производства диэтилалюминий хлорида, который является главным компонентом катализаторов Циглера - Натта для полимеризации олефинов, которые кроме него содержат TiCl₄ или другие хлориды металлов.

Синтез триэтилалюминия (ТЭА) протекает в две стадии:

В промышленности триэтилалюминий получают в основном взаимодействием этилена с мелкораздробленным Al и H₂ в гексане при 110-115 ⁰C и давлении 15-16 МПа

Технология процесса

Синтез триэтилалюмниия осуществляют периодическим или непрерывным методом, причем и в том и в другом случае основными операциями являются: активирование алюминия и приготовление исходной шихты, синтез продукта, отделение непревращенного алюминия, перегонка с выделением целевого вещества.

Упрощенная технологическая схема процесса изображена на рис. . Исходную шихту готовят в смесителе 1, куда подают алюминиевую пудру, растворитель (бензин, гептан или толуол) и рециркулирующий триэтилалюминий. Перед загрузкой продувают смеситель (как и другие аппараты) азотом, при помощи которого осуществляется и транспортирование потоков. Из смесителя (при непрерывной схеме их требуется несколько) полученную суспензию подают в каскад реакторов 2, имеющих мешалки, рубашки для охлаждения и обратные конденсаторы 3.

В первый реактор подают под давлением водород и синтезируют там диэтилалюминийгидрид, который во втором реакторе под действием этилена (тоже под давлением) превращается в триэтилалюминий. Реакционная масса из каждого реактора стекает в следующий аппарат через боковой перелив. По выходе из последнего реактора ее охлаждают в холодильнике 4 и отделяют от алюминиевого шлама на центрифуге 5, где промывают шлам растворителем, а затем смешивают с маслом и направляют на сжигание. Жидкость после центрифугирования отделяют от остатков шлама и менее летучих побочных веществ перегонкой; ее во избежание разложения продукта проводят в атмосфере этилена в пленочном аппарате 7, обогреваемом маслом (перегонка в пленке позволяет сократить время пребывания веществ при высокой температуре и исключить перегревы). Пары охлаждают в холодильнике 8, конденсат отделяют от этилена (который возвращают на перегонку), а жидкость разделяют на два потока: часть рециркулируют на стадию приготовления исходной шихты, а остальное количество выводят в виде готового продукта.

Получение a-олефинов

a-Алкены используются в качестве алкилирующих агентов, необходимых для синтеза ПАВ. Синтез основан на олигомеризации этилена в присутствии алюминийорганических соединений. На первом этапе происходит внедрение молекулы олефина по связи Al-С в алюминий-триалкилах через промежуточное образование донорно-акцепторного комплекса:

Затем происходит последовательный рост числа алкильных групп, в результате из триэтилалюминия и этилена образуются алюминийалкилы с разной длиной цепи.

Вторая реакция (вытеснение алкильных групп) состоит в первичном расщеплении алюминийалкилов на олефин и алюминийгидрид; последний затем реагирует с олефином, при помощи которого проводят вытеснение: