double arrow

МЕТОДЫ, ПРЕНЕБРЕГАЮЩИЕ КУЛОНОВСКИМ ОТТАЛКИВАНИЕМ

2

Наряду с относительно строгими и обоснованными полуэмпирическими методами (CNDO, INDO, MINDO) получили распространение и развитие более простые методы расчета. В этих методах пренебрегают всеми интегралами кулоновского отталкивания и стремятся компенсировать грубость этого приближения соответствующей параметризацией остовных и резонансных интегралов.

Пренебрежение интегралами кулоновского отталкивания можно в какой-то степени оправдать, если отталкивание ядер компенсируется усредненным отталкиванием электронов:

                                                      (19)

Если все (mn|ls)=0, то матричные элементы Fmnсовпадают с матричными элементами остова Hmn:

Fmn = Hmn                                                                     (20)

Уравнения Рутаана примут вид

                                                 (21)

Остовные интегралы Hmnне зависят от порядков связи Pmn, а, следовательно, отпадает необходимость в проведении процедуры самосогласования, которая, в основном, лимитирует время и объем вычислений в полуэмпирических методах. Для нахождения энергий ei, и коэффициентов cinтеперь достаточно один раз разрешить уравнения (31).

Методы, в которых отсутствуют итерационные процедуры, иногда называют методами несамосогласованного поля. Этот метод, предложенный в 1963 г. Р. Хоффманом, получил название метода Хоффмана или расширенного метода Хюккеля (РМХ).

Предположение о компенсации кулоновского и ядерного отталкивания справедливо для неполяризованных или слабополяризованных структур. Поэтому метод РМХ лучше всего приспособлен для расчета неполярных или слабополярных соединений.


Понравилась статья? Добавь ее в закладку (CTRL+D) и не забудь поделиться с друзьями:  


2

Сейчас читают про: