Связь между эмпирической и термодинамической константой

    Чтобы установить взаимосвязь между эмпирически найденной величиной  и термодинамическими константами  (К^о) следует выразить парциальные давления каждого компонента в долях от стандартного (1 атм.). С учётом этого приходим к выражению:

И аналогично можно вывести уравнения, связывающие термодинамическую константу и константы, выраженных через равновесные концентрации, мольные доли и количество моль реагентов.

Равновесия в гетерогенных процессах

    Реакции называются гетерогенными, если реагирующие вещества находятся в разных фазах. В простейшем случае имеющиеся конденсированные фазы практически нерастворимы друг в друге. Тогда активности конденсированных фаз принимаются равными единице, а активности компонентов газовой фазы – их парциальным давлениям (или летучести, когда давления сопоставимы с критическими).

    Примером простой гетерогенной реакции является термическая диссоциация карбоната кальция:

CaCO_3(тв)=СaO_(тв)+СО_2(г)

; . тогда  .

То есть термодинамическая константа численно равна равновесному давлению СО₂, выраженному в атмосферах.

    Стандартные условия, когда давление равно стандартному, т.е.

А газы, участвующие в реакции, являются идеальными.