Окислительное расщепление 1,2-диолов

Существуют два классических метода окислительного метода расщепления 1,2-диолов и полиолов с помощью параиодной кислоты H₅IO₆ и ее солей (Л.Малапрад, 1928 г.) и с помощью тетраацетата свинца Pb(OOCCH₃)₄ (Р.Криге, 1931 г.). тетраацетат свинца получают при взаимодействии сурика Pb₃O₄ и уксусного ангидрида в уксусной кислоте.

Образование циклических сложных эфиров объясняет более быстрое окисление цис-изомеров циклических диолов по сравнению с транс-изомерами.

Пространственные факторы, которые затрудняют образование циклического интермедиата, уменьшают и скорость окислительной деструкции. Однако тетраацетат свинца окисляет также и 1,2-диолы, не способные к образованию циклического эфира из-за большого расстояния между гидроксильными группами. Так например, транс-9,10-дигидроксидекалин окисляется тетрарацетатом свинца до циклодекадиона-1,6, хотя окисление транс-изомера протекает в 300 раз медленнее, чем цис-изомера, который может давать циклический интермедиат.

Другие реагенты для окислительного расщепления 1,2-диолов по селективности и доступности уступают иодной кислоте и тетраацетату свинца. Это относится к солям церия (IV), ванадия(V), фенилиодозоацетату C₆H₅I(OCOCH₃)₂. В некоторых случаях для окисления диолов в нейтральной среде применяют пероксид никеля NiO₂ и оксид марганца (IV):

ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ

НОМЕНКЛАТУРА

Согласно тривиальной номенклатуре простые эфиры называют по радикалам, связанным с атомом кислорода, добавляя слово "эфир".

По номенклатуре ИЮПАК эфиры рассматривают как алкоксиалканы. Корень слова определяет самая длинная алкильная группа.

Простые эфиры относятся к числу малореакционноспособных веществ и стабильны по отношению ко многим реагентам, но они чувствительны по отношению к кислороду и легко образуют взрывчатые гидроперекиси, которые являются причиной взрыва при неосторожном обращении.