Под действием такого сильного водоотнимающего средства, как оксид фосфора (V), карбоновые кислоты превращаются в ангидриды:
Ангидриды некоторых дикарбоновых кислот образуются при их нагревании и в отсутствие водоотнимающих средств. Важно, чтобы образующийся циклический ангидрид содержал пяти- или шестичленный цикл. Такие ангидриды образуют, например, янтарная, глутаровая и фталевая кислоты.
Длина цепи, разделяющей карбоксильные группы, определяет характер превращений дикарбоновых кислот при нагревании. Если придекарбоксилировании возможно образование устойчивых пяти-шести членных циклов, то они образуются.
При нагревании адипиновой, пимелиновой (гептандиовой), пробковой (октандиовой) кислот происходит отщепление оксида углерода (IV) и воды, образуются циклические кетоны.
Образование амидов.
При нагревании аммониевых солей карбоновых кислот получаются амиды:
При взаимодействии карбоновых кислот с первичными или вторичными аминами образуются соответственно моно- и дизамещенные амиды:
|
|
Вопросы с эталоном решения:
14. Наиболее сильной кислотой является:
Решение-14:
Строение радикала влияет на кислотные свойства карбоновых кислот. Электроноакцепторные заместители усиливают кислотность, а электронодонорные – снижают. Следовательно, наиболее сильной кислотой является трихлоруксусная (Cl3CCOOH).
15. Этанамид образуется в результате реакции:
Решение-15:
Методом получения амидов является ацилирование аммиака и аминов галогенангидридами, ангидридами и сложными эфирами.
16. Реакцией декарбоксилирования является:
Решение-16:
В процессе декарбоксилирования карбоновые кислоты отщепляют оксид углерода (IV) и превращаются в соединения разных классов в зависимости от условий проведения реакции.
Ответ: 1; 3; 4; 5.
Вопросы для самостоятельного решения:
17. Приведите пример органического соединения, которое может реагировать и с магнием, и с гидроксидом натрия, и с этанолом, и аммиаком. Напишите уравнения реакций.
18. Напишите уравнения реакций, с помощью которых можно осуществить превращения: пропаннитрил → пропановая кислота → хлорангидрид пропановой кислоты → метилпропаноат
19. Напишите уравнения реакций, с помощью которых можно осуществить превращения:
Уксусная кислота → ангидрид уксусной кислоты → этилацетат → ацетат натрия
|
|
20. Напишите реакции, протекающие при нагревании щавелевой, этилмалоновой и метилянтарной кислот в присутствии серной кислоты.
21. Напишите схемы получения этилбутаноата различными способами.
22. СоединениеА(C11H12O2) может вступать в реакции, протекающие по механизмам электрофильного присоединения и электрофильного замещения, а также в реакции нуклеофильного замещения. При взаимодействии с гидроксидом натрия при нагревании вещество А превращается в соединение Б(C10H9O2 Na), в реакциях с бромом в тетрахлорметане – в соединение В (C11H12 Br2O2), а при кипячении с водным раствором перманганата калия- в соединение Г (C8H6O4). Предложите одну из возможных структур А и напишите уравнения соответствующих реакций.