Стереоселективность

Гидрирование сопряженных систем

Чтобы селективно провести 1,4-гидрирование, требуется катализатор бис-циклопентадиенил хром, кобальт и др.

Большинство реакций каталитического восстановления двойных и тройных связей, как гетерогенных, так и гомогенных, протекает стереоселективно, как син-процессы, причем в случае двойной связи – с наименее стерически затрудненной стороны молекулы (Марч,; Потапов, с. 139), хотя трудно представить, какая сторона является менее затрудненной – ведь двойная связь лежит в плоскости!

В случае этиленовых углеводородов подход водородов с наименее затрудненной стороны приводит к стереоспецифическому образованию определенного энантиомера или диастереомера.

В случае ацетиленовых углеводородов подход обоих водородов с одной стороны молекулы, т. е. син-присоединение, приводит к стереоселективному образованию цис-олефина (обычно не менее 80%), причем даже в тех случаях, когда этот цис-изомер термодинамически менее стабилен. Лишь когда стерические препятствия в цис-олефине слишком велики, может образоваться транс-изомер.

Большинство методов некаталитического восстановления тройной связи (натрием в жидком аммиаке или алюмогидридом лития в диглиме), кроме восстановления гидридом диизобутилалюминия, гидразином или боранами с последующим гидролизом, приводят к термодинамически более стабильному транс-олефину. Следует отметить, что системы «натрий в жидком аммиаке» или «алюмогидрид лития в диглиме» (стр. 4) не восстанавливают алкены.