Присоединение гипогалогеновых кислот и гипогалогенитов (т. е. солей этих кислот)

HOBr, HOCl часто генерируют in situ:

Удобный метод присоединения HOBr заключается в применении N-Br-сукцинимида (N-БС) или N-Br-ацетамида и небольшого количества воды в ДМСО или диоксане:

Хлоргидрины удобно получать обработкой алкена хлорамином-Т в системе ацетон-вода:

Механизм – электрофильное присоединение, с первоначальной атакой атомом галогена – положительным концом диполя:

Присоединение Br^Å идет по правилу Марковникова, к наиболее гидрогенизированному атому двойной связи. Получающийся карбокатион либо ион бромония или иодония взаимодействует с OH^y либо водой, образуя конечный продукт.

При действии на субстрат брома или хлора (или другого источника положительных галогенов) в спирте или карбоновой кислоте можно получать галогенированные простые или сложные эфиры:

3) Присоединение псевдогалогенов NOX и NO₂X

Псевдогалогены: NOCl – хлористый нитрозил, NO₂Cl – нитрилхлорид.

Присоединение к тройным связям: