Присоединение к сопряженным системам кратных связей

Циклические механизмы присоединения к кратным связям

Атака на оба атома двойной связи происходит одновременно (перициклическая реакция). По термодинамическим соображениям возможны 5- и 6-членные переходные состояния.

Синхронное присоединение должно идти как син-процесс.

Важнейшей реакцией этого типа является реакция Дильса-Альдера.

Наряду с ожидаемым продуктом 1,2-присоединения 6 почти всегда образуется, и нередко – в бόльшем количестве, продукт 1,4-присоединения 7. Рассмотрим присоединение к сопряженным субстратам на примере электрофильного присоединения.

Конкуренция 1,2- и 1,4-присоединения возникает благодаря резонансной стабилизации заряда в положениях 2 и 4 в карбокатионе аллильного типа, образующемся в результате атаки электрофила E^Å по концевому (терминальному) углероду сопряженной системы:

Выход продукта 7, как правило, выше выхода продукта 6. Это может быть следствием того, что образование продуктов контролируется термодинамически, а не кинетически.