Реакции роста цепи

Диспропорционирование

В этих реакциях образуются другие реакционноспособные радикалы, вступающие в дальнейшую реакцию.

Известно 4 главных типа реакции роста цепи, из которых наиболее распространены первые два.

1. Отрыв радикалом атома или группы от молекулы, обычно – атома водорода:

Если R'• и R'−H имеются в значительном избытке по сравнению с R•, то возникает цепная реакция.

Пример – реакция галогенирования углеводородов:

Инициирование:

Рост цепи:

Обрыв цепи:

2. Присоединение радикала к кратной связи:

и т. д. – свободнорадикальная полимеризация этиленовых соединений.

3. Разложение радикалов:

4. Перегруппировки:

1,2-Свободнорадикальные перегруппировки встречаются реже, чем перегруппировки КК. Они не наблюдаются в случае R= Alk, H и характерны лишь для следующих R:

Обычно направлены в сторону наиболее устойчивого радикала.

Пример:

Механизмы перегруппировок СР: