Гетерогенные процессы
Гетерогенные процессы характеризуются наличием границы раздела фаз и стадией переноса вещества из одной фазы в другую. В гетерогенных процессах химические реакции осложнены массообменном, при этом сама химическая реакция может протекать как на границе раздела фаз так и внутри одной из фаз. На границах раздела фаз протекают реакции твердых веществ жидкостями или газами. Одной из стадий процесса является равновесный массаперенос. Равновесие обозначает, что отношение между концентрацией вещества в контактирующих фазах величина постоянна при данном явлении.
-Число молей в газовой и жидкой фазах
X, –концентрация моль
- газовый
X – жидкий
Формально кинетика гетерогенных процессов описываетсяреакцией
B |
|
|
B |
B |
S |
r-текущий размер
размер
Твердая частица окружена неподвижным слоем жидкости или газа обедненного этот слой называют пограничным: на первой стадии происходит диффузия реагента А через пограничный слой.
Диффузия компонента А через слой реагента В
По мере толщина слоя продукта S растет целом скорость 2-й стадии уменьшается.
4-я стадия, обратная внутренняя диффузия продукта R к пограничному слою. Скорость 4-й стадии исчисляется точно так же как предыдущая.
Обратная внешняя диффузия продукта R через пограничный слой в турбулентный поток для обратимых реакций необходимо учитывать скорости 4-й и 5-й стадии, так как они влияют на положение равновесия. Для необратимых реакций эти стадии можно отбросить. В условиях стационарного режима скорости всех стадий равны, тогда общая скорость процесса описывается уравнением, где константа расчитывается
В зависимости от того какая из перечисленных стадий наиболее меднанная процесс может протекать в разных областях, для управления процессом нудно выделить медленную стадию, и принимают меры для её ускорения, для этого строят зависимости скорости от температуры
U
T
Что бы определить какая область внешне или внутренне диффузионная строят зависимость скорости процесса от скорости оптекания частицы реагента
U Внешняя диффузионная область
T
U Внутренняя диффузионная область
Дробление реагента не оправданно
Аналогичны, для описания процессов используют двухпленочную модель раздела фаз, с каждой стороны границы раздела фаз находится свой пограничный слой. Далее следуют турбулентные потоки каждой из фаз. Перенос вещества непосредственно через границу подчиняется законам равновесия
|
|
Процесс протекает через станции:
1) Диффузия молекул газа А через пограничный слой
2)
3)
4)
5)
Для большинства газов растворимость падает с температурой, в связи с этим имеется оптиум по температуре, аппарат должен иметь рубашку для поддержания оптимальной температуры. Что бы уменьшить толщину пограничного слоя и поднять коэфициент нужно применять интенсивное перемешивание, попутно увеличивается площадь раздела фаз, а значит и интенсивность процессазначит реактор должен быть снабжен мешалкой.
Кинетические модели реакций в системе газ-жидкость: в зависимости от скоростипротекания химической реакции возможны 2-а случая
1) Скорость реакции меньше скорости массапереноса, тогда реакция идет гомофазно,внутри жидко фазы. Этот гомогенный процесс осложненный масапереносом, скорость можно увеличить подняв концентрацию вещества В и в набольших пределах, изменив температуру
2) Химическая реакция идет быстро, внутри пограничного слоя
Основные стадии масса переноса те же отличие заключается в том, что вещество преодолевщее границу раздела фаз участвует в химической реакции то если концентрация вещества в жидкой фазе равна нулю, если реакция протекает медленно то вещество А успевает преодолеть пограничный слой жидкости и скорость диффузии в пограничном слое не меняется, если реакция протекает быстро, то она захватывает пограничный слой.
Лекция 4
Сигнальный граб учитывает последовательность расчета систем уравнений составляющих математическую модель системы
Структурная блок схема: иконографическая модель соответствующая символической (аналитической модели) на структурной блок-схеме каждый квадратик соответствует аналитической модели элемента АТС в каждом квадратике указывается набор коэффициента передач и уравнение связывающее входные и выходные параметры
Вектор входных Вектор выходных параметров
Параметров
Все виды символических и иконографических схем связаны между собой и отражают различные стороны одного и того же объекта.
Синтез ХТС (химико-технологических процессов)
Задача создания нового производства складывается из ряда стадий – синтез, схемы, анализ, структуры и функционирования этой схемы, расчета схемы и оптимизации выходных параметров. Задача решается перебором вариантов схем последующим расчетом, но начинается с синтеза. Задача синтеза нового производства и синтеза варианта реконструкции действующего производства несколько отличаются, в частности при создании новой ХТС имеется широкий выбор элементов схемы и вариантов их соединения, а при реконструкции требуется максимально сохранять существующие элементы и частично сохранять топологию соединения элементов. Задача синтеза может быть сформулирована следующим образом: известно химическое описание процессов протекающих в ХТС; состав и параметры сырьевых потоков; состав и параметры продуктовых потоков (требования к качеству продукции) известен критерий к оптимальности функционирования – максимум выхода, надежности, управляемости, устойчивости к функционированию. Минимум затрат на производства, воздействия на окружающую среду. Ограничение на параметры функционирования элемента. Необходимо определить -- состав ХТС т.е. входящие в производство аппараты, структуру и топологию последовательность соединения аппаратов в единую схему. Конструктивные параметры аппаратов. Технологические режимы работы аппаратов. Параметры управления системы в целом обеспечивающие оптимальные условия функционирования производства. Задача синтеза ХТС является много вариантной то есть один и тот же результат может быть получен с разным составом и топологией ХТС. Существует несколько методов синтеза ХТС
|
|
1) Перебор вариантов топологии состава и параметров функционирования системы не имея дополнительной информации то может быть синтезировано большое количество вариантов, сократить количество вариантов можно используя хорошо известные зависимости на пример: известно что тепло от холодных тел горячим не переходит, известно, что вещество распространяется из зоны высокой концентрации в зону низкой и так далее пользуясь этими правилами можно исключить из рассмотрения значительную часть вариантов синтеза ХТС.
2)
Подсистема разделения продуктов |
Подсистема теплообмена |
Подсистема химических процессов |
Подсистема управления |
На нижнем уровне синтезируют структуру каждой подсистемы в отдельности из отдельных элементов, структура каждой подсистемы может быть разнообразной и иметь ряд вариантов, если при анализе выяснится, что какой-то из вариантов неосуществим, то его отбрасывают и общее количество вариантов требующих расчета сокращается, чем достигается экономия средств и времени.
3) Эвристический принцип синтеза многоуровневая декомпозиция синтеза ХТС заключается в способности высококвалифицированных специалистов интуитивно выбирать наиболее удачные варианты решения проблемы без полного перебора всех существующих вариантов, принятие решения происходит без его познавания с помощью доказательств, только на основе обобщенного опыта и знаний специалиста.
1. Набор маршрутов и условия протекания реакций |
2. Определение оптимальных систем химических реакторов |
3. Определение оптимальных систем разделений смесей |
4. Выбор вспомогательных подсистем |
6. Определение оптимальных систем теплообмена |
7. Качественный анализ надежности ХТС |
5. Анализ динамических свойств |
|
|
4)
Оптимальный результат |
Сравнение с оптимальным значением критерия оптимальности |
Анализ на наличие узких мест |
Синтез ХТС |
Модификация структуры ХТС |
Расчет по критериям оптимальностей |
Модификация структуры ХТС |
да нет
При практической реализации эволюционного принципа ХТС используются следущие типы эвривтики:
1) Эристики обобщающие практический опыт позволяют выделить узкие элементы ХТС,
2) возможные варианты усовершенствования узких мест
3) Эвристики базирующиеся на знаниях высококвалифицированных специалистов обеспечивающие варианты стыковки модифицированного элемента ХТС с не модифицированной, в целом метод эволюционного синтеза ХТС позволяет с наибольшей эффективностью получать локальные оптимальные результаты, что связано с решениями принятыми на первоначальном этапе синтеза топологии ХТС
Примеры эвристики при разработке схем ректификации многокомпонентных систем их множества альтернативных вариантов рекомендуется использовать следующие эвристики:
А) выбирается вариант с последовательным, выделение целевых продуктов в виде легких продуктов
Б) выбирается вариант, в котором отношение колличества верхнего и нижнего продуктов в каждом элементе подсистемы наиболее близко к 1-це
В) выбирается вариант, в котором разделение компонентов разделяется в порядке уменьшения различий в значениях относительной летучести разделяемых ключевых компонентов
Г) в ректификационной колонне требующей наибольшее количество затрат (большое число тарелок) на разделение вследствие близких относительных летучестей компонентов (близость температур кипения или высоких требований к чистоте продуктов должны быть расположены в конце схем разделения
Д) выбирается вариант характеризуется минимальной величиной затрат на реализацию данного процесса ХТС
Лекция 4
если реакция протекает быстро, то коэффициент массоотдачи становится больше
Скорость адсорбции определяется - для таких процессов подойдут аппараты снабженные устройствами для интенсивного перемешивания или специальными насадками гарантирующими образование значительной поверхности раздела фаз. Подходит так же и пенный режим работы аппаратов.