2021-09-15
45
Различают прямую потенциометрию и потенциометрическое титро-вание.
Прямая потенциометрия основана на непосредственном примененииуравнения Нернста для определения активности или концентрации определя-емого компонента по экспериментально измеренной ЭДС или потенциалу электрода.
Наибольшее распространение среди прямых потенциометрических ме-тодов получил метод определения рН. Создание надежно работающих ионо-селективных электродов значительно расширило возможности прямых мето-дов, которые стали называть ионометрическими методами анализа или ионо-метрией.
В методе потенциометрического титрования устанавливают зависи-мость разности потенциалов от объема добавляемого титранта.
Для потенциометрического титрования собирают цепь из индикаторно-го электрода и электрода сравнения. В качестве электродов сравнения чаще всего применяют хлорсеребряный или каломельный.
Вначале титрования потенциал изменяется медленно, вблизи точки эк-вивалентности (ТЭ) происходит резкое изменение потенциала –скачок титро-вания, а после ТЭ темп изменения потенциала снова замедляется, а затем при-нимает практически постоянное значение.
Появление скачка потенциала связано с неравномерным изменением концентрации определяемого вещества при добавлении одинаковых порций титранта.
Для реакции Ок1 + Вос2 = Ок2 + Вос1 начало скачка соответствует недо-
титрованию (Ок1) на 0,1%, т.е. [ Ок 1 ] = 10-3 и до ТЭ электродный потенциал
[ Вос 1 ]
равен
| E 1= E 10+ 0,059 lg | [ Ок ] | = E 10+ | 0,059 lg10- 3 . | |||||||||||||||||
| n | [ Вос ] | n | ||||||||||||||||||
| æ | [ Ок 1] | - 3 | ö | |||||||||||||||||
| После ТЭ при появлении такого же избытка титранта | çç |
| = 10 | ÷÷ | по- | |||||||||||||||
| [ Вос ] | ||||||||||||||||||||
| тенциал определяется равенством | è | ø | ||||||||||||||||||
| E 2= | E 20+ | 0,059 lg | [ Ок ] | = E 20+ | 0,059 lg10+ 3 | |||||||||||||||
|
| ||||||||||||||||||||
| n | [ Вос ] | n | ||||||||||||||||||
| Скачок потенциала таким образом, составит | ||||||||||||||||||||
| E - | E | = | E 0- | E 0+ | 0,059 lg10- 6 | = E 0- | E 0 | + 0,36 | ||||||||||||
| n | n | |||||||||||||||||||
Следовательно, скачок титрования тем больше, чем больше разность нормальных потенциалов титруемых окислительно-восстановительных пар.
В общем случае величина скачка титрования тем больше, чем выше: -константа равновесия реакции (Кр); -концентрации титруемого раствора и титранта; -температура.
Таким образом, в ходе потенциометрического титрования протекают две реакции:
-основная химическая реакция (кислотно-основного взаимодействия, -осаждения, окисления-восстановления, комплексообразования)
-электрохимическая реакция на индикаторном электроде.
