2021-09-15
70
Наиболее простой способ состоит в установлении точки перегиба кри-вой титрования – графика зависимости ЭДС ячейки от объема титранта (инте-гральная кривая, рис.9а). Для нахождения ТЭ часто строят дифференциаль-ную прямую в координатах ∆Е/∆V – V (рис. 9б). На точку эквивалентности указывает максимум полученной кривой, а по оси абсцисс – объем титранта, израсходованного на титрование до точки эквивалентности.
| Е, мВ | D Е | |||||||||||
|
|
|
| ||||||||||
| а | б | D | V | в | ||||||||
| V, мл | V, мл | V, мл | ||||||||||
| VТЭ | VТЭ | VТЭ | ||||||||||
Рис.9. Кривые потенциометрического титрования а – интегральная; б – дифференциальная; в – кривая Грана.
Определение ТЭ по дифференциальной кривой точнее, чем по инте-гральной.
В простом и удобном методе Грана (рис.9.в) в ТЭ определяется по гра-
| фику в координатах | D V | - V. Этот метод особенно удобен при анализе разбав- | |
| D Е | |||
ленных растворов.
Для определения ТЭ используют различные инструментальные, графи-ческие и расчетные методы. Выбор метода зависит от удобства его, харак-тера кривой титрования, погрешности определения и т.д.
Для выполнения потенциометрического титрования используют специ-альные приборы: потенциометры, титраторы, рН – метры и другие.
D Е
D V
Титрование можно проводить компенсационным и некомпенсационным
методами. В первом случае во время титрования определяют ЭДС потенцио-метрической ячейки, а во втором – силу тока.
В компенсационном методе ЭДС ячейки (т.е. титруемого раствора с электродами) уравнивают (компенсируют) противоположно направленной ЭДС (~ 2В) внешнего источника постоянного тока. Схема компенсационного метода приведена на рис.12.
| Еu | Eu = Ex | ||
| – аккумулятор (внешний | |||
| источник тока) | |||
| – реостат | |||
| – вольтметр | |||
| – амперметр | |||
| Ex | – ключ | ||
| – исследуемый элемент | |||
| Рис.12. Схема компенсационного метода измерения ЭДС ячейки. | |||
Компенсационным методом удобно пользоваться при небольшом коли-честве измерений.
В случае массивных и экспресс- анализов применяют некомпенсацион-ные методы, в которых абсолютные значения потенциала индикаторногоэлектрода не определяют.
Удобным, быстрым и простым является некомпенсационное титрование с биметаллической системой электродов, которое широко используется в за-водской практике для анализа продуктов металлургического производства.
Он основан на том, что инертные металлы, например Pt, быстро реаги-руют на изменение отношение концентрации окисленной и восстановленной форм, а Pd, Rh, W медленно. Поэтому, если опустить Pt и W электроды в тит-руемый раствор и измерить разность потенциалов между ними в ходе титро-вания, то до ТЭ она будет близка к 0, а в ТЭ резко возрастает.
