Гидролиз солей

Гидролизом называется обменная реакция вещества с водой. В результате гидролиза солей сильных кислот и слабых оснований (NH₄Cl) или слабых кислот и сильных оснований (СН₃СООNa) образуются слабодиссоциированные кислоты или основания, что приводит к нарушению равенства концентраций ионов Н⁺ и ОН^- в растворе и раствор приобретает кислую или щелочную реакцию.

СН₃СОО^- + Н₂О Û СН₃СООН + ОН^-

К_а =

В разбавленных растворах можно считать постоянной:

К_а × = К_г =

К_г - константа гидролиза.

Константа диссоциации уксусной кислоты:

К_д,к =; = / К_д,к

После подстановки (учитывая, что = К_w):

К_г = К_w / К_д,к

Аналогично для соли сильной кислоты и слабого основания (NH₄Cl) можно получить:

К_г = К_w / К_д,о

Для соли слабой кислоты и слабого основания:

CH₃COO^- + NH₄⁺ + H₂O Û CH₃COOH + NH₄OH

К_г =

= / К_д,к; = / К_д,о

К_г = / К_д,к × К_д,о = К_w / К_д,к × К_д,о

Т.о., константы гидролиза солей можно рассчитать, зная константы диссоциации соответствующих слабых кислот и оснований.

Наряду с константой гидролиза реакции гидролиза характеризуются также степенью гидролиза. Степень гидролиза b - доля молекул соли, подвергшихся гидролизу, от общего числа молекул соли.

Для гидролиза CH₃COONa:

b =

К_г = =

где с - исходная концентрация CH₃COONa.

В случае гидролиза соли слабого основания и сильной кислоты связь между К_г и b точно такая же. Зная К_г,можно рассчитать b, решая уравнение:

с b² + К_г b - К_г = 0

При малых значениях b (b << 1 и 1-b» 1) К_г = с b² и b = .

Если соль образована слабой кислотой и слабым основанием,

К_г = =

При b<< 1 К_г = b² и b = .

Анализ уравнений показывает, что степень гидролиза солей слабых кислот и сильных оснований и солей сильных кислот и слабых оснований уменьшается с ростом концентрации соли и увеличивается при разбавлении растворов; степень гидролиза солей слабого основания и слабой кислоты от концентрации раствора практически не зависит.

Зависимость К_г от температуры: К_w возрастает с ростом Т очень значительно, К_д от Т почти не зависит, следовательно, К_г с повышением Т увеличивается, соответственно возрастает и b.