ВИДЫ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
Измерение ЭДС электрохимических цепей
При измерении ЭДС электрохимических цепей, применяемых в потенциометрии, необходимо снимать ничтожно малые токи (10-13 - 10-14 А ), чтобы не вызвать поляризацию электродов. Это возможно лишь при использовании компенсационного способа измерения ЭДС. В настоящее время промышленность выпускает для этих целей специальные приборы: рН - метры и иономеры, позволяющие измерять ЭДС в интервале ± 1900 мВ. Наиболее распространенными являются иономер ЭВ-74 со стрелочной индикацией, а также иономеры И -130 и И -140 с цифровой индикацией. На этих приборах возможно измерение не только ЭДС, но и рН или рХ растворов, где Х - катион или анион, к которому селективен применяемый ионоселективный электрод.
Потенциометрические методы анализа подразделяются на два вида:
- прямая потенциометрия, или ионометрия;
- потенциометрическое титрование.
Метод прямой потенциометрии основан на определении концентрации иона непосредственно по измеренной ЭДС электрохимической цепи, содержащей соответствующий ионоселективный электрод.
|
|
Расчет может быть выполнен по указанному выше уравнению Нернста, известны все параметры, входящие в это уравнение. Однако величины f ан и Е диф заранее неизвестны, поэтому используют приемы, позволяющие обойти эти трудности (метод градуировочного графика и метод добавок).
Метод градуировочного графика. Для этого заранее строят градуировочный график в координатах ЭДС - lg С ан с использованием стандартных растворов анализируемого иона, имеющих одинаковую ионную силу paствора.
В этом случае f ан и Е диф остаются постоянными и график становится линейным. Затем по той же ионной силе измеряют ЭДС цепи с анализируемым раствором и по графику определяют концентрацию раствора. Пример определения приведен на рис. 1.
Рис.1. Градуировочный график для определения концентрации методом прямой потенциометрии