Из элементов этой группы наиболее распространен в природе марганец. Технеций — радиоактивный элемент, в природе практически не встречается, получен искусственным путем. Рений в земной коре содержится в незначительном количестве. Он относится к редким и рассеянным элементам.
Валентные электроны элементов VIIБ-группы [конфигурация (n-1)d5ns2] располагаются на энергетических уровнях следующим образом:
Для марганца характерны степени окисления +2, +3, +4, -1-6, +7. Для остальных элементов этой группы известны только степени окисления +4 и +7.
Подобно другим d-элементам, соединения VIIБ-группы в низших степенях окисления проявляют восстановительные свойства, об основных свойствах этих соединений целесообразно говорить только применительно к соединениям марганца, который в растворах существует в виде катионов Мn2+ и Мn3+. В высших степенях окисления элементы VIIБ-группы существуют в анионной форме (МnО4-, ТеО4-, RеО4-), проявляя окислительные и кислотные свойства. Для RеO2 преобладают кислотные свойства.
В промежуточной степени окисления (IV) явно выраженная амфотерность проявляется у марганца. Это может быть объяснено уменьшением устойчивости элементов с увеличением порядкового номера, что приводит к ослаблению дифференциации кислотно-основных признаков в промежуточных степенях окисления. Поэтому именно у соединений марганца отчетливо прослеживается отмечаемая закономерность изменения кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств.
Реакционная способность элементных веществ VIIБ-группы уменьшается в ряду Мn—Тс—Rе. Без нагревания порошки Мn, Тс и Rе окисляются во влажном воздухе, превращаясь в МnО, ТеО, НRеО4. При нагревании эти металлы реагируют с О2, F2, Сl2, S, Р, Si.
Эти элементы относятся к тяжелым металлам. Наиболее изучен марганец и его соединения.
При взаимодействии марганца с разбавленными кислотами (особенно при нагревании) выделяется водород. Ион марганца Мn2+ в воде существует как аквакомплекс. Поэтому в молекулярно-ионном виде реакция запишется так
Мn + 2Н+ + 6Н2O → [Мn(Н2O)6]2+ + Н2↑
Химические свойства соединений марганца. Устойчивые степени окисления марганца +2, +4, +7 в соединениях кислородного и солевого характера. В медицинской практике используются соединения марганца(II) и марганца(VII).
Оксид марганца (II) МnО встречается в природе в виде мелких зеленых кристаллов, плохо растворимых в воде. При нагревании на воздухе превращается в разные оксиды:
6МnО + 3O2 → 6МnО2 + 3/2 О2 → 3Мn2О3 +4,5 О2 1000°С→ 6МnО3
Оксид марганца (II) растворяется в кислотах:
МnО + 2Н+ + 5Н2О → [Мn(Н2О)6]2+
Обработка аквакомплекса [Мn(Н2О)6]2+ при рН = 8,5 в атмосфере водорода приводит к образованию нерастворимого гидроксида марганца (II):
[Мn(Н2О)6]2+ + 2ОН- → Мn(OH)2↓ + 6Н2О
гидроксид марганца (II) обладает слабоосновными свойствами, окисляется кислородом воздуха и другими окислителями до марганцеватистой кислоты или ее солей манганитов:
Мn(ОН)2 + Н2О2 → Н2МnО3↓ + Н2О марганцеватистая кислота (бурый осадок)
В щелочной среде Мn2+ окисляется до МnО42-, а в кислой до МnО4-:
МnSО4 + 2КNО3 + 4КОН → К2МnО4 + 2КNО2 + К2SО4 + 2Н2О