2015-01-21
454
С увеличением температуры увеличивается скорость всех элементарных стадий реакции полимеризации. Однако, наибольшее влияние температура оказывает на скорость образования активных центров. Это приводит к увеличению их концентрации, что в свою очередь, ведет к увеличению скорости роста цепи и скорости обрыва цепи.
V 
= К ∙ [ М∙ ] ∙ [ М ]
V 
= К · [ М∙ ] 
Видно, что скорость обрыва цепи с увеличением концентрации активных центров возрастает больше, т.к. в уравнении для скорости обрыва цепи концентрация активных центров входит в квадрате ([М∙] ). Соответственно, уменьшается средняя степень полимеризации, определяемая соотношением скоростей роста и обрыва цепей:
V
= ——
V
С увеличением температуры увеличивается суммарная скорость полимеризации, уменьшается степень полимеризации, а, следовательно, и молекулярная масса.
