2015-02-14
1212
Аналитическим сигналом при количественном определении полярографическим (вольтамперометрическим) методом является величина предельного диффузионного тока Iд. При количественном определении веществ в классической полярографии используется прямая пропорциональная зависимость между величиной предельного диффузионного тока и концентрацией электроактивного вещества (уравнение 4.6). На практике, однако, чаще используют не абсолютное значение предельного диффузионного тока, а пропорциональную ему графическую характеристику – высоту (h) полярографической волны, которую измеряют непосредственно на полярограмме (или выводят на дисплей компьютера). Для этого используют способ «трех касательных»: проводят касательные, как показано на рис. 4.8, продолжая направления основных линейных участков до их взаимного пересечения, а затем через точки пересечения проводят прямые, параллельные оси абсцисс и измеряют расстояние h между ними.
Если вольтамперограмма получена на твердом электроде и имеет максимум, то можно использовать различные характеристики, пропорциональные предельному диффузионному току. Достаточно надежной характеристикой является величина стабильного диффузионного тока, измеряемого на полярограмме, как показано на рис. 4.9, но этот способ уступает по чувствительности по сравнению с измерением высоты максимума пика броскового тока (рис. 4.11). Использование в качестве аналитического сигнала высоты максимума броскового тока требует строго одинаковой скорости наложения потенциала при полярографировании всех анализируемых и стандартных растворов. В ряде случаев в качестве аналитического сигнала используют площадь пика броскового тока.
|
|
|
| h |
| E |
| I |
| E п |
Рисунок 4.11 – Определение высоты пика (h) на вольтамперной кривой, Е п – потенциал пика
Для количественного определения аналитов используют типичные для ФХМА методы: метод сравнения, метод градуировочного графика или метод добавок (см. раздел 1.2.2). Чаще других используют метод градуировочного графика.
Вольтамперометрия имеет широкое применение: при контроле производства особо чистых веществ, в металлургии, геологии, фармакологии, производстве органических соединений и полимеров, в медицине (для ранней диагностики заболеваний, определения кислорода и микроэлементов в тканях, продуктах жизнедеятельности) и при изучении механизма электродных реакций.
