Чем длиннее сформируется цепь сопряжения, тем устойчивее и термодинамически выгоднее енольная форма ( по сравнению с возможными другими)

Первым фактом обнаружения существования кето-енольной таутомерии можно считать реакцию Кучерова - гидратацию ацетилена.

В результате реакции образуется этаналь(но первым продутом присоединения воды к тройной связи является неустойчивый виниловый спирт- енол- термодинамически невыгодная изомерная форма).

соли ртути, серная кислота

С₂ Н ₂ + НОН ————> (СН₂ = СН) —> СН₃ —С -Н

| | |

ацетилен НО O

виниловый спирт этаналь

Наиболее важное значение в биологических процессах имеет кето-енольная таутомерия оксокислот: пировиноградной, щавелевоуксусной, 3-оксобутановой

(последняя может образовать две таутомерные формы)

3 2 1

СН₃ —С —СООН СН₂ = С — С=О

| | | |

О НО ОН

пируват (кето-форма) пируват(енольная форма)-цепь сопряжения

охватывает всю молекулу, включая атом кислорода карбоксильной группы до атома С₃

3-оксобутановой (ацетоуксусная) кислота может образовать две формы

(цепи сопряжения в енольных формах выделены выделены красным цветом)

СН₃ —С — СН₂ —С ООН ацетоуксусная кислота

| |

О

СН₂ = С — СН₂ —С ООН СН₂ — С = СН —СООН

| |

ОН ОН

менее устойчивая форма более устойчивая форма

короче цепь сопряжения длиннее цепь сопряжения