2015-03-20
3386
В данной работе измерение поверхностного натяжения жидкости осуществляется по методу Ребиндера.
Прибор для определения поверхностного натяжения показан на рис.5.4.
Рис.5.4
Трубка 1, вставленная через пробку в пробирку с исследуемой жидкостью, оканчивается капилляром К, который погружается в жидкость не более чем на 1 мм. Пробирка 2 имеет нижнюю трубку с зажимом 7 и боковую трубку, соединяющую ее с манометром 3 и аспиратором 4. Манометр заполнен дистиллированной водой.
Выпуская воду из аспиратора 4 через зажим 5 в стакан 6, уменьшают давление над поверхностью исследуемой жидкости Р2 по сравнению с атмосферным Р1 за счет увеличения объема, занятого воздухом в герметичной системе. Разряжение в трубках вызывает продавливание воздуха через трубку 1, который в виде пузырьков выходит из конца капилляра К, опущенного в жидкость. Скорость образования пузырьков регулируется зажимом 5.
Если через капилляр с известным радиусом r, погруженный на небольшую глубину в исследуемую жидкость, подавать воздух, то давление в капилляре постепенно увеличивается до тех пор, пока пузырек воздуха, образующейся у конца капилляра, не примет форму полусферы. После этого для отрыва пузырька уже не требуется дальнейшего увеличения давления. Сила, способствующая образованию пузырька, пропорциональна давлению, а сила, препятствующая его образованию, пропорциональна поверхностному натяжению σ.
|
|
|
Разность внешнего Р1 и внутреннего Р2 давлений пропорциональна поверхностному натяжению жидкости:
Р=Р1-Р2=2σ/r
где r- радиус капилляра.
Для двух жидкостей с различными значениями поверхностного натяжения, например, для растворителя H2O и раствора
σ0=rP0/2 и σ =rP/2, откуда P0/P=σ0/σ
или σ =σ0Р/Р0 (5.6)
где σ0 и σ – поверхностное натяжение двух разных жидкостей (растворителя и раствора), Р0 и Р – соответствующие им избытки давления над внешним давлением при образовании пузырька. Если известно значение поверхностного натяжения одной из жидкостей, то по формуле (5.6) можно определить величину σ для другой.
В лабораторной работе определение поверхностного натяжения раствора проводится методом сравнения и его величина рассчитывается по формуле (5.6). В качестве жидкости с известным поверхностным натяжением берется дистиллированная вода. Зависимость поверхностного натяжения воды от температуры приведена в таблице 7 приложения.
Цель работы: По результатам определения поверхностного натяжения раствора ПАВ построить изотерму адсорбции ПАВ на поверхности воды.
Порядок выполнения работы:
1. Получить у лаборанта прибор для определения поверхностного натяжения. Проверить уровень воды в манометре, а также достаточно ли плотно закрываются пробками пробирки 2 и аспиратор 4. Уровень воды в манометре должен составлять половину от его высоты, в воде не должно быть пузырьков воздуха, а в соединительной трубке капель воды. Приготовить рабочие растворы.
|
|
|
2. Закрепить прибор в штативе, промыть пробирку 2 и трубку с капилляром 1 дистиллированной водой.
3. Залить дистиллированную воду в аспиратор 4 и плотно закрыть его пробкой. Дистиллированную воду залить также в пробирку 2 так, чтобы при погружении в воду конец капилляра находился на глубине не более 1 мм. При этом пробка должна плотно закрывать пробирку.
4. При медленном выливании воды из аспиратора 4 через зажим 5 на конце капилляра образуются и проскакивают через жидкость пузырьки. В этот момент разность Р между атмосферным давлением и давлением внутри прибора максимальна.
Определить максимальный h max и минимальный h min уровень воды в коленах манометра при проскоке пузырька через жидкость. Измерения провести не менее трех раз и записать в таблицу 5.2.
Найти средние значения h max и h min и максимальную разность давлений по формуле
Р мм вод. ст.= h max - hmin
Таблица 5.2.
Зависимость поверхностного натяжения от концентрации растворов ПАВ.
Температура опыта………. 0С.
| С, моль/л | h1, мм | h2, мм | P, мм вод. ст. | σ, дн/см |
| 0.05 | ||||
| 0.1 | ||||
| 0.2 | ||||
| 0.3 | ||||
| 0.5 |
5. Через нижнюю трубку вылить воду из пробирки 2, выдуть воду из капилляра и осушить его с помощью фильтровальной бумаги. Промыть пробирку 2 и капилляр исследуемым раствором, заполнить пробирку 2 исследуемым раствором и измерить давление Р, как указано в п.п.3,4.
Концентрации растворов ПАВ, поверхностные натяжения которых надо определить, указаны в табл.5.2. Измерения начинать с наиболее разбавленного раствора. При переходе к новому раствору пробирку с капилляром несколько раз промыть этим раствором.
6. По формуле (5.6) рассчитать поверхностное натяжение растворов ПАВ.
7. По данным табл.5.2 построить изотерму поверхностного натяжения- зависимость σ - С в масштабе, удобном для графического дифференцирования.
8. Из изотерм поверхностного натяжения рассчитать величины поверхностных активностей dσ/ dC. Как видно из рис.5.5, методика графического дифференцирования состоит в следующем: при каждой концентрации ПАВ С выбирают отрезок (справа и слева от С равноотстоящие значения) и находят тангенс угла наклона прямой, считая, что в узком
интервале концентраций dσ/dC = Δσ/ ΔС.
В случае ПАВ поверхностные активности имеют отрицательные значения.
 |
Таблица 5.3
Зависимость адсорбции от концентрации ПАВ в растворе.
| С,моль/л моммммммоль/моль/л | Δσ/ΔС | Г, моль/см2 |
| 0,05 | ||
| 0,1 | ||
| 0,2 | ||
| 0,3 | ||
| 0,5 | ||
9. Рассчитать величину адсорбции ПАВ, по формуле (5.7)
(5.7)
где R = 8,31 107 эрг/моль град, Т - температура в градусах Кельвина, С - концентрация раствора в моль/л.
Значения Г записываются в табл.5.3, по данным которой строят изотерму адсорбции - зависимость Г от концентрации ПАВ.
Контрольные вопросы
Перед выполнением работы:
1. Что называется поверхностным натяжением? Какие вещества называются поверхностно активными?
2. Какие параметры измеряются при определении поверхностного натяжения методом Ребиндера?
3. Когда нужно производить измерение давления по водяному манометру?
4. Зачем нужно проводить опыт с дистиллированной водой?
5. Почему нельзя погружать капилляр глубоко в раствор при измерении поверхностного натяжения?
6. Почему нужно начинать опыт с воды, а затем брать для опытов растворы в порядке возрастания концентрации растворенного поверхностно активного вещества и удалять жидкость из капилляра перед переходом к работе с раствором другой концентрации?
|
|
|
7. Как должно изменяться давление, необходимое для отрыва пузырька воздуха в этом ряду растворов?
8. Как рассчитать поверхностное натяжение растворов на основании полученных значений давления?
9. Запишите уравнение Гиббса, связывающее поверхностное натяжение и адсорбцию.
10. Каким образом из графика зависимости поверхностного натяжения от концентрации растворенного вещества можно рассчитать величины адсорбции?
К защите работы:
1. Как зависит поверхностное натяжение от концентрации в случае поверхностно-активного вещества?
2. Дайте определение понятия адсорбции. Почему адсорбция является самопроизвольным процессом?
3. Что такое поверхностная активность вещества?
4. Какие вещества относятся к поверхностно-активным и поверхностно-инактивным? Почему?
5. Как зависит адсорбция от концентрации в случае поверхностно-инактивного вещества?
6. Изобразите схематически, как ориентируются молекулы ПАВ в адсорбционном слое на границах раздела вода-воздух, бензол-вода.
7. Как будет меняться поверхностная активность веществ (ПАВ) одного гомологического ряда при увеличении углеводородной цепи?
8. Рассчитайте поверхностную активность раствора ПАВ с концентрацией 0,075 М при 298 К, если адсорбция равна 7∙10-10 моль/см2 (R=8,31∙107 эрг/моль)
Работа 11. Исследование поверхностной активности ПАВ одного гомологического ряда.
Цель работы: Определить поверхностную активность ПАВ одного гомологического ряда. Проверить выполнимость правила Дюкло-Траубе.
Порядок выполнения работы:
1. Методом Ребиндера (см. п.п.1-5 работы 9) определить поверхностное натяжение растворов спиртов двух концентраций: для изопропилового и изобутилового спиртов 0,05 и 0,025 моль/л; для изоамилового спирта 0,025 и 0,0125 моль/л.
Поверхностное натяжение растворов ПАВ σ рассчитать по формуле (5.6). Результаты представить в виде таблицы.
|
|
|
Таблица 5.4
Определение поверхностной активности ПАВ одного гомологического ряда.
| раствор | С | h max | h min | P=h2-h1 | σ,дн/см | g=Δσ/ΔC | g n+1/gn |
| Н2О | |||||||
| СзН8О | 0,025 | ||||||
| 0,05 | |||||||
| С4Н10О | 0,025 | ||||||
| 0,05 | |||||||
| C5H12О | 0,0125 0,025 |
Примечание: Измерение h max и h min выполнить по 3 раза и взять средние значения. При переходе к следующему раствору необходимо осушить капилляр фильтровальной бумагой, а при замене ПАВ промыть капилляр новым раствором.
2. Построить графики зависимости σ от С и определить поверхностную активность каждого ПАВ по формуле
, где σi поверхностное натяжение раствора ПАВ с концентрацией Сi, σ0 - поверхностное натяжение воды.
3. Рассчитать отношение поверхностных активностей спиртов gn+1/gn. Сделать вывод о выполнимости правила Дюкло-Траубе.
Контрольные вопросы
Перед выполнением работы:
1. Как можно измерить поверхностное натяжение водных растворов ПАВ?
2. Как рассчитать поверхностную активность вещества? Какие для этого нужны данные?
К защите работы:
1. Как формулируется правило Дюкло-Траубе?
2. Нарисуйте на одном графике изотермы поверхностного натяжения масляной, уксусной и пропионовой кислот.
3. Нарисуйте изотермы адсорбции этих кислот.
4. Во сколько раз поверхностная активность уксусной кислоты отличается от поверхностной активности масляной кислоты при условии равенства концентраций их растворов?
5. В качестве противоядия при отравлениях метанолом применяют этанол. Почему?
