II. Основные теоретические положения. Окислительно-восстановительное титрование, или редоксиметрия, основано на определении веществ титрованием растворами окислителей или восстановителей

Окислительно-восстановительное титрование, или редоксиметрия, основано на определении веществ титрованием растворами окислителей или восстановителей.

Метод используется для определения окислителей, восстановителей, а также веществ, атомы которых при определении не изменяют своей степени окисления. Определение окислителей и восстановителей можно проводить прямым, обратным титрованием и титрованием заместителей.

Иодометрия

Иодометрия основана на определении количества иода, затраченного на окисление восстановителей или выделенного при взаимодействии окислителя с иодидом калия. Основная реакция метода является обратимой и описывается следующим уравнением:

I₂ + 2 е <=> 2 I^-.

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал этой системы равен Е°(1₂/2Г) = 0,62 В.

Однако в воде иод растворяется плохо. Его растворимость возрастает в присутствии иодида калия вследствие образования полииодида:

I₂ (тв.) + I^- ↔ I₃^-

При титровании комплекса I₃^- протекает реакция

I₃^- + 2е ↔ 3I^-;

Е°(I₃^-/ 3I^-) = 0,54 В.

Эта система может служить для прямого титрования восстановителей, имеющих стандартный потенциал меньше 0,54 В, и окислителей с более высоким стандартным потенциалом.

Для прямого титрования восстановителей используется рабочий раствор иода в иодиде калия. Прямое титрование веществ раствором иода называется иодиметрией.

Прямая реакция восстановления иода протекает быстро, но
обратная реакция - медленно. Поэтому использовать иодид для прямого
титрования окислителей невозможно. Кроме того, растворы иодидов
очень неустойчивы, легко окисляются кислородом воздуха. Поэтому для
иодометрического определения окислителей используют
титрование заместителя: к определяемому окислителю прибавляют
избыток иодида калия, а выделившийся иод оттитровывают раствором
тиосульфата натрия. Этот.вариант титрования называется