2015-04-17
534
Эти спектры возникают при переходе из одного электронно-колебательно- вращательного состояния в другое. Если
+ 
+ 
+ 
+ 
то волновые числа переходов:
Если не учитывать вращение, то для фиксированных электронных состояний
и совокупность наблюдаемых переходов определяется формулой:
= 
= 
+ 
- 
Пусть из экспериментальных данных определены значения для ряда полос и проведено отнесение этих полос к определенным переходам. Тогда получим систему уравнений для определения постоянной - разности электронных термов 
, а также колебательных постоянных 
.
Таблица Деландра. Обычно экспериментальные величины располагают в идее таблицы с двумя входами:
 v''
v' 
| ||||
| 
| 
| 
| |
| 
|
|
| |
|
|
|
| |
|
|
|
|
Горизонтальные и вертикальные строчки соответствуют поперечным и продольным сериям (слайд).
Система уравнений для поперечной серии:
= 
= 
…………………………….
Вычитая каждое последующее уравнение системы из каждого предшествующего получаем:
- = 
= 
= 
- 
= 
= 
= 
………………………………………………………
Таким образом получаем колебательные постоянные. Аналогично для верхнего состояния из продольных серий.
Энергия диссоциации. Зная экспериментальные значения колебательных интервалов, можно определить энергию диссоциации:
(слайд).
