Строение комплексных соединений

внутренней сферы, образуют внешнюю координационную сферу, заряд кото­рой нейтрализует заряд внутренней сферы.

В полученном комплексном соединении K[Ag(CN)₂] комплексообразо-ватель - Ag⁺; лиганды - ионы CN~; [Ag(CN)2]~ - внутренняя координацион­ная сфера, или комплексный ион; ионы К⁺ образуют внешнюю сферу; коор­динационное число (к. ч.) комплексообразователя равно 2.

Комплексообразователями могут быть как металлы, так и неметаллы. Чаще всего положительно заряженные ионы металлов. Комплексообразова-ние особенно характерно для ионов переходных металлов.

Лигандами могут быть различные неорганические и органические ионы

и молекулы:

отрицательно заряженные ионы (ОН, С1, F, I, NO2, CN, СО

2-

з

s ₂ o ₃,...);

полярные молекулы (Н₂0, NH₃, СО...) - подобные лиганды связаны с комплексообразователем одной ковалентной связью и называются моноден-тантными (1);

неполярные, но легко поляризующиеся молекулы, (например, этилен-

диамин NH2-CH2-CH2-NH2, оксалат-ион С₂О₄, карбонат-ион СО₃) - об­разуют с комплексообразователем две ковалентные связи и называются би-

дентантными (2):

2+

H3N4 ^NH, МH3N NH3		См2	-NH2	NH3	СH2
	Сrl2	-NH2	NH3	СH2
(1)			(2)

Координационные числа бывают от 2 до 12, но наиболее часто равны двум, четырем и шести, что соответствует линейной (к. ч. = 2), квадратной, тетраэдрической (к. ч. = 4) и октаэдрической (к. ч. = 6) пространственным конфигурациям комплексного соединения.

Образование химических связей в комплексе между комплексообразо­вателем и лигандами происходит по донорно-акцепторному механизму «не-поделенная электронная пара - свободная орбиталь»:

А: +ПВ = А: В. донор акцептор

Комплексные ионы могут быть как катионами [Ag(NH₃)₂]⁺, так и анио­нами [Ag(CN)2]. Известны комплексные соединения не несущие заряда, на­пример, [Pt(NH₃)₂Cl2], называемые комплексными неэлектролитами.

Среди комплексных соединений имеются:

кислоты - H[AuCl₄], H₂[SiF₆];

основания - [Ag(NH₃)₂]OH, [Cu(NH₃)₄](OH)₂;

В Химия. Учеб. пособие

-46-

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Строение комплексных соединений

соли - [Ni(NH₃)₆](NO₃)₂, Na₃[AlF₆].

Зная состав комплексного соединения и учитывая его электроней­тральность, можно определить заряд комплексного иона и степень окисления комплексообразователя. Заряд комплексного иона равен алгебраической сум­ме зарядов комплексообразователя и лигандов. Например, в соединении [Cr(NH₃)₄(H₂O)Cl]Cl₂ заряд комплексного иона численно равен, но противопо­ложен по знаку заряду ионов внешней сферы (+2). В рассматриваемой соли степени окисления лигандов-молекул NH₃ и H₂O равны нулю, а иона хлора - (– 1).

Степень окисления Х комплексообразователя рассчитывают следующим обра­зом: +2 = Х + (-1); Х = +3.