Комплексные соединения

В реакциях, протекающих в растворах, принимают участие атомы в ви­де ионов (SO4, СГ, ОН", NO~...) или нейтральных молекул (NH₃, СО,

Н ₂ 0...)• Они способны к взаимодействию в растворе с ионами металлов с об­разованием более сложных частиц. Так при взаимодействии нитрата серебра и цианида калия вначале образуется осадок цианида серебра (его произведе­ние растворимости ПР = [Ag⁺][CN"] = 7 • 10"¹⁵):

AgN0₃ + KCN = AgCN^ + KN0₃

При дальнейшем добавлении цианида калия происходит понижение концентрации ионов Ag⁺ в растворе за счет образования прочного комплекс­ного иона [Ag(CN)₂]~ (константа нестойкости которого равна К_н = 1,76 • 10"⁵), что приводит к растворению осадка по уравнению:

AgCN^ + KCN = K[Ag(CN)₂]

Вещества, в состав которых входят сложные (комплексные) ионы и имеются ковалентные связи, образованные по донорно-акцепторному меха­низму, называются комплексными (координационными) соединениями. Они отличаются по свойствам от составляющих их простых соединений, на­пример, имеют иную окраску, растворимость и способность взаимодейство­вать с различными реагентами.

Комплексные соединения называют часто координационными, подчер­кивая тем самым способность простых частиц определенным образом распо­лагаться (координироваться) друг около друга в комплексном ионе или ком­плексной молекуле. Понятие «координационное соединение» шире, чем

«комплексное соединение» (перхлорат-анион СЦ - координационное соеди­нение, атомы кислорода координированы вокруг атома хлора).

Природу химических связей в комплексных соединениях, их строение и принципы образования объясняет координационная теория.

Строение комплексных соединений

Комплексные ионы состоят из центрального атома, вокруг которого расположены другие ионы или полярные молекулы.

Центральный атом называется комплексообразователем, а молекулы или ионы, расположенные вокруг комплексообразователя, - лигандами. Чис­ло лигандов называется координационным числом (к. ч.) комплексообразова­теля. Комплексообразователь и лиганды образуют внутреннюю координаци­онную сферу, которую принято заключать в квадратные скобки. Заряд внут­ренней сферы, или комплексного иона, равен алгебраической сумме зарядов центрального атома и всех лигандов. Частицы, которые не входят в состав

В Химия. Учеб. пособие

-45-

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ