2015-05-06
2732
Раствор самого хинализарина в щелочной среде имеют фиолетовую окраску. При небольшом содержании катионов Mg2+ в растворе осадок не выпадает, а раствор окрашивается в васильково - синий цвет.
6. Реакция с растворимыми карбонатами (Na2CO3).
2 Mg2+ + 2 Na2CO3 + H2O = (MgOH)2CO3↓(белый аморфный) +4 Na+ + CO2.
· Осадок растворим в кислотах и в солях аммония.
7. Реакция с оксалатом аммония (NH4)2C2O4.
Mg2+ + (NH4)2C2O4 → MgC2O4↓(белый) +2 NH4+.
5.2. Аналитические реакции катиона марганца Mn2+.
Аквокомплексы [Mn(H2O)6]2+ марганца (II) окрашены в бледно – розовый цвет, поэтому водные растворы солей марганца (II) при достаточно больших концентрациях имеют бледно- розовую окраску. Сильно разбавленные водные растворы солей марганца (II) практически бесцветны.
1. Реакции с щелочами и аммиаком.
Mn2+ + 2 OH- → Mn(OH)2.
Признаки реакции: выпадает белый осадок Mn(OH)2. При стоянии осадок темнеет вследствие образования MnО(OH)2. Это происходит за счет окисления кислородом воздуха до черного – коричневого оксогидроксида Mn (IV) состава MnО(OH)2 (Н2MnO3):
|
|
|
2 Mn(OH)2 + О2 → 2 MnО(OH)2
· Осадок Mn(OH)2 растворяется в разбавленных растворах сильных кислот и в насыщенном растворе хлорида аммония:
Mn(OH)2 + 2Н- → Mn2+ +2 H2О
Mn(OH)2 + 2NН4Cl → Mn2+ +2 NH3* H2О + 2 Cl-
Осадок MnО(OH)2 не растворяется при действии этих реагентов.
2. Реакции окисления катионов Mn2+ до перманганат – ионов.
В качестве окислителей применяют висмутат натрия NaBiO3, персульфат аммония (NH4)2S2O8, диоксид свинца PbO2 и др.
Реакции окисления проводят в отсутствие хлорид – ионов Cl-, так как они восстанавливаются перманганат – ионами до хлора Cl2:
2 MnO4- + 10 Cl- + 16 H+ → 2 Mn2+ + 5 Cl2 + 8 H2O
а) Окисление висмутатом натрия в кислой среде.
2 Mn2+ + 5 NaBiO3 + 14 H+ → 2 MnO4- + 5 Bi3+ + 5 Na+ + 7 H2O
Избыток висмутата натрия может маскировать окраску раствора.
Признаки реакции: Раствор окрашивается в малиново – фиолетовый цвет.
б). Окисление персульфатом аммония.
Реакцию проводят в кислой среде в присутствии катализатора – солей серебра (AgNO3) при нагревании:
2 Mn2+ + 5 S2O82- + 8 H2O = 2 MnO4- + 10 SO42- + 16 H+.
В горячем растворе возможно разложение перманганат – ионов, которое замедляется в присутствии фосфорной кислоты Н3РО4.
Признаки реакции: Раствор окрашивается в малиновый цвет.
в). Окисление диоксидом свинца в кислой среде при нагревании:
2 Mn2+ + 5 PbO2 + 4 H+ = 2 MnO4- + Pb2+ + 2 H2O
При избытке соли марганца (II)образуется MnO(OH)2, а не перманганат – ион.
Признаки реакции: Раствор окрашивается в малиновый цвет.
3. Реакция с сульфид – ионами.
Mn2+ + S2- → MnS↓ розовато-телесный
· Осадок MnS растворяется в разбавленных кислотах.
а). Катионы Mn2+ образуют с аммиакатом серебра [Ag(NH3)2]+ смесь MnO(OH)2 и металлического серебра буро-черного цвета:
Mn2+ + 2 [Ag(NH3)2]+ +2ОН- + 3Н2О→MnO(OH)2 + 2Ag + 2NH4+ +2NH3*H2O
|
|
|
б) карбонаты щелочных металлов и аммония образуют с Mn2+ белый осадок MnCO3, растворимый в кислотах;
в) гидрофосфат натрия осаждает белый осадок Mn3(PO4)2; растворимый в минеральных и уксусной кислотах (отличие от Al3+, Cr3+, Fe3+).
5.3. Аналитические реакции катиона железа Fe2+.
Акво–ионы железа (II) [Fe(H2O)6]2+ практически бесцветны, поэтому растворы солей железа (II) обычно не окрашены.
1.Реакции с щелочами и аммиаком.
Fe2+ + 2 OH- → Fe(OH)2↓ (белый)
а)На воздухе осадок постепенно темнеет, вследствие окисления железа (II) до железа (III) кислородом воздуха и образования красно – бурого гидроксида железа (III) Fe(OH)3:
4 Fe(OH)2 +О2 + 2 Н2О → 4 Fe(OH)3↓ (красно-бурый)
б). Под действием растворов NaOH и Н2О2 окраска осадка изменяется до красно - бурой, вследствие образования Fe(OH)3:
2 Fe2+ + 4 OH- + Н2О2 → 2 Fe(OH)3↓
· Fe(OH)2 растворяется в кислотах, но не растворяется в щелочах.
2. Реакция с гексацианоферратом (III) калия – феррицианидом калия (фармакопейная).
Fe2+ + [Fe (CN)6]3- → Fe3+ + [Fe|| (CN)6]4-
4 Fe3+ + 3 [Fe (CN)6]4- + XH2O → Fe4[Fe (CN)6]3*XH2O↓
«турнбуллевая синь» (темно-синий)
Суммарное уравнение реакции:
4Fe2+ +4[Fe (CN)6]3- + XH2O → Fe [Fe || (CN)6]3*XH2O +[Fe|| (CN)6]4-
Реакцию проводят в кислой среде.
· Осадок «турнбуллевой сини» не растворяется в кислотах, но разлагается в щелочной среде.
3. Реакция с сульфид – ионами (фармакопейная).
Fe2+ + S2- → FeS↓ (черный)
Реакцию проводят в нейтральной или аммиачной среде.
· Осадок FeS растворяется в разбавленных минеральных кислотах и в уксусной кислоте.
4. Реакция с диметилглиоксимом (реактив Чугаева).
Катионы Fe2+ с диметилглиоксимом образуют розово- красный (карминово-красный) диметилглиоксиматный комплекс железа (II) состава FeL2, где HL – условное обозначение молекулы диметилглиоксима.
(СН3СNOH)2 + Fe2+ + 2 NH4OH → [Fe(C4H7N2O2)2] + NH3 + 2 H2O
