2015-05-10
706
| Дано: K4[Mo(CN)8], [PtCl4(NH3)2] Заряд комплексного иона –? | Решение: Диссоциация комплексных соединений протекает с отщеплением ионов внешней сферы по типу диссоциации сильных электролитов: K4[Mo(CN)8] = 4К+ + [Mo(CN)8]4-. |
| Ме n + –? кч –? |
Заряд комплексного иона [Mo(CN)8]4- равен суммарному заряду ионов внешней сферы, но противоположен ему по знаку.
Вторичная диссоциация комплексного иона обратима и протекает по типу диссоциации слабого электролита:
[Mo(CN)8]4- <=> Мо х + 8 CN-.
Степень окисления комплексообразователя (х) определяется по заряду комплексного иона:
х
[Mo(CN)8] 4-.
х + 8·(–1) = –4, откуда х = + 4, т.е. заряд комплексообразователя Мо4+.
Координационное число комплексообразователя (Мо4+) равно суммарному числу лигандов (CN-), окружающих комплексообразователь, т.е. 
= 8.
Так как соединение [PtCl4(NH3)2] не содержит внешней сферы, то его заряд равен нулю (неэлектролит) и для него наблюдается только вторичная диссоциация:
[Pt(NH3)2Cl4]0 <=> Рt x + 2NH 
+ 4Cl-.
x + 2 · 0 + 4 · (–1) = 0, x = +4,
т.е. заряд комплексообразователя Рt4+, а 
Pt4+ = 6.
|
|
|
Ответ: [Mo(CN)8]4-,[PtCl4(NH3)2]0; Мо4+, Pt4+; 
= 8; 
= 6.
2.Константы нестойкости комплексных ионов [Fe(CN)6]4- и [Fe(CN)6]3- соответственно равны 1·10-37 и 1·10-44. Написать выражения констант нестойкости этих ионов и рассчитать константы их устойчивости. Какой из комплексных ионов является более прочным?
| Дано: [Fe(CN)6]4- [Fe(CN)6]3- | Решение Диссоциация комплексных ионов – процесс обратимый и количественно характеризуется константами нестойкости. [Fe(CN)6]4- <=> Fe2+ + 6CN-; |
 –?
 –?
|
= 1·10-24;
[Fe(CN)6]3- <=> Fe3+ + 6CN-;
= 1·10-3.
