Перенапряжение диффузии с учетом миграции

Допустим, что электролизу подвергают электролит, содержащий лишь один тип катионов и анионов, как, например, в случае электролиза соли металла, щелочи или кислоты.

Предположим, что в электрохимической реакции принимает участие лишь один сорт ионов, а другой-не разряжается.

При прохождении электрического тока изменение концентрации у поверхности электрода будет связано с процессами диффузии и миграции.

В простейшем случае можно представить четыре варианта процессов.

1) Разряд на катоде катионов (металла)

0,1 М CuSO₄ 0,1 M CuSO₄ + 1 M Na₂SO₄

При наличии миграции катионов значение плотности тока будет выше, чем в растворе с избытком индифферентного электролита

2) Разряд на катоде анионов (металла)

0,05 М Na[Cu(CN)₂] 0,05 M Na[Cu(CN)₂] +1 M Na₂SO₄

При наличии миграции анионов значение плотности тока будет меньше, чем в растворе с избытком индифферентного электролита

3) На аноде происходит растворение металла с переходом в раствор катионов

При растворении металла концентрация катионов у поверхности анода увеличивается и ток диффузии направлен от поверхности

Такое же направление имеет ток миграции

Случай аналогичен 1)

4) На аноде происходит растворение металла с переходом в раствор анионов

Ток миграции противоположен току диффузии

Случай аналогичен 2)