Большинство металлорганических связей Met−C (Met−Alk) являются ковалентно-полярными. Только у щелочных металлов электроотрицательность достаточно низка, чтобы было возможно образование ионной связи с углеродом, но даже алкиллитиевые соединения по своим свойствам напоминают скорее ковалентные, а не ионные соединения.
Металлоорганические соединения с полярно-ковалентными связями во многих отношениях ведут себя подобно ионным соединениям и вступают в аналогичные реакции.
Вероятность образования ионной связи возрастает, когда отрицательный заряд на связанном с металлом углероде уменьшается за счет резонанса или эффекта поля:
Алкиллитиевые соединения Li−Alk в органических растворителях существуют не в виде изолированных молекул, а в виде агрегированных частиц – тетрамеров, гексамеров. Такие агрегаты намного более реакционноспособны, чем мономерные частицы.