Закономерности процессов безызлучательной конверсии в многоатомных молекулах. Процессы внутренней конверсии. Процессы интеркомбинационной конверсии

Лекция 5.

I. Процессы внутренней конверсии. включая

Кондоновское приближение при равновесных координатах ядер.

Потенциал Морзе

параметр ангармоничности

где a-параметр потенциала Морзе, , , G(x)-гамма –функция, F(a, b; g; х)-гипергеометрическая функция, , D-энергия диссоциации С-Н- связи, w- частота ее валентных колебаний, D-изменение длины связи в состоянии i по сравнению с ее значением в состоянии f.

При Δ=0 имеем

. растет при уменьшении длины связи в возбужденном состоянии

Остальные осцилляторы гармонические

Аппроксимация Е измеряется в 10³см^-1

с^-1 2^1/2

Е<1 эВ k_ic>10¹¹ c^-1 Область Каша

1,5эВ <E<2,5эВ k_ic ~ 10⁹-10⁸ c^-1 Переходная область

E>2,5эВ k_ic< 10⁸c^-1 Область Ермолаева –Свешниковой

Δ≥0, фотохимически стабильные

II.Процессы синглет-триплетной конверсии

γ~0,3 одно колебание

γ~1-1,5 два колебания

1. обязательно участие промежуточных состояний (Г. В. Майер) Нет изотопического эффекта.

2.

Отклонения от закона Вавилова. Ступенчатая зависимость квантового выхода флуоресценции от энергии возбуждения и температуры при

<0,2эВ. Тиоксантон, акридин, цианкарбонильные соединения и др.

III.Процессы триплет-синглетной конверсии.

Второй порядок теории возмущений. Изотопический эффект Н/Д.

Экспоненциальная зависимость от энергии перехода (Ермолаев- Свешникова интеграл перекрывания спектра фосфоресценции и обертонного колебательного)