- растворы, содержащие в заметных концентрациях заряженные частицы, образующиеся в результате электролитической диссоциации растворенного вещества.
Электролитическая диссоциация – процесс образования ионов (Аррениус 1886 г).
Растворение молекулярных веществ:
а) образование сольватированной молекулы:
АВ+(n + m)S Û AB(n + m)S (а)
АВ - растворяемое вещество; S - полярные молекулы растворителя
АВ(n + m)S - сольватированная молекула (сольват).
б) сольват диссоциирует на сольватированные ионы:
АВ(n + m)S Û А q + n S + B q - m S (б)
Процесс сольватации может остановиться на любой стадии.
· только стадия (а) - раствор неэлектролита. Ионов в растворе нет, ионной проводимости нет.
(раствор кислорода и сахара в воде, бензола в толуоле)
· стадии (а) и (б) - раствор электролита. Идет электролитическая диссоциация с образованием ионов.
Уравнения электролитической диссоциации (опуская промежуточные стадии, указав лишь начальные и конечные продукты реакции): АВ + (n + m)S Û А q + n S + В q - m S
(диссоциация муравьиной кислоты в воде HСООН + (n + m)Н2О Û HСОО- n Н2О + Н+ m Н2О;
обычно записывают: НСООН Û НСОО- + Н+
n и m - стехиометрический состав сольватов, не постоянен, зависит от концентрации, температуры и других параметров раствора).
При растворении ионного соединения стадии (а) и (б) -образования сольватов и электролитическая диссоциация совмещены и могут протекать практически необратимо:
А q +В q - + (n + m)S ® А q + n S + B q - m S или А q +В q - ® А q + + B q -
(диссоциация хлористого натрия в воде NaCl ® Na+ + Cl-)
Примеры электролитов: растворы щелочей, солей и ряда неорганических кислот в воде, растворы ряда солей в жидком аммиаке, ацетонитриле и др. органических растворителях.
Наиболее часто растворы электролитов классифицируют по степени диссоциации a: a = с дис / с о - отношение числа молекул, диссоциированных на ионы сдис, к общему числу молекул растворенного электролита с0 (исходной концентрация электролита).
Классификация веществ по степени диссоциации:
a = 0 – неэлектролиты, сдис = 0
a = 1 – сильные электролиты сдис = с 0
a < 1 - слабые электролиты сдис < с 0
a- зависит от:
1. Природы растворенного вещества: a(НF) < a(НСl)
2. Природы растворителя: чем e↑, тем легче рвется связь под действием полярных молекул растворителя и a выше e (Н2О) = 81 e (С6Н6) = 2
3. Температуры: зависимость определяется тепловым эффектом (при D Н0дис˂0 a уменьшается, а при D Н0дис˃0 a увеличивается с ростом Т)
4. Концентрации раствора: с ↑концентрации a уменьшается.
5. При введении одноименного иона ( СН3СООNH4→СН3СОО- + NH4+) равновесие диссоциации уксусной кислоты смещается влево и a уменьшается СН3СООН Û СН3СОО- + Н+ ().