Электрорафинирование олова

Олово - один из наиболее дефицитных металлов, широко применяющийся в виде бронз, антифрикционных сплавов и т.д. Огневым рафинированием получают олово марки 01 (99,90%). Олово большей чистоты для специальных целей получают электрорафинированием. Применение нашли щелочно-сульфидные и кислые электролиты. В щелочно-сульфидных электролитах олово (1У) находится преимущественно в виде тиостанната натрия Na₄SnS₄ (8-10 г/л по олову). Электролит содержит Na₂S (100 г/л) с добавкой или без добавки некоторого количества едкого натра. Применение такого электролита исключает опасность катодного осаждения свинца, так как последний образует с Na₂S нерастворимый сульфид.

Черновое олово содержит примеси Fe, Сu, Pb, Sb, As и др.

Достоинства щелочно-сульфидного электролита заключаются в простоте и дешевизне процесса, в возможности рафинирования относительно грязного анодного металла. Недостатками способа являются его малая производительность (высокая плотность тока увеличивает опасность выделения водорода), высокая температура электролита и выделение сероводорода.

В кислых электролитах олово находится в виде Sn²⁺ (сульфат олова, кремнефтористое олово), и поэтому затраты тока оказываются в два раза меньше. Чисто кремнефторидный электролит содержит 200 г/л H₂SiF₆, 1 г/л H₂S0₄ (обеспечивает осаждение PbSО₄) и 60 г/л Sn²⁺ в виде SnSiF₆. Этот электролит обеспечивает i_к = 120А/м². Однако он дорог, мало стоек и пассивирует аноды. Более устойчивые показатели обеспечивает смешанный электролит, содержащий 30-50 г/л H₂SiF₆, 60-80 г/л H₂SО₄, 30 г/л Sn²⁺ в виде SnSО₄. Электролиз ведут при 30-35°С, катодной плотности 60-70 А/м², напряжении 0,3-0,4 В. Катодный выход составляет около 90%. Недостаток электролита - в малой его стойкости, приводящей к выделению ядовитого фтористого водорода.