Вязкость жидких дисперсных систем

Реология – наука о процессах деформации и течении различных тел во времени. Реология изучает механические свойства систем по проявлению деформации под действием внешних напряжений. Термин
деформация означает относительное смещение точек системы, при котором не нарушается ее сплошность. Напряжение, вызывающее деформацию – отношение силы к площади ее приложения. Простейшими видами деформации являются растяжение и сдвиг. Наиболее полную характеристику структурированных систем дает исследование деформации сдвига, возникающей под действием тангенциальных напряжений.

Различают деформации обратимые и остаточные.

Деформации, исчезающие после снятия нагрузки, называют обратимыми, а тела, обратимо восстанавливающие первоначальную форму после снятия нагрузки, называют упругими телами.

Деформации, не исчезающие после снятия нагрузки, называют остаточными, а тела, обнаруживающие остаточную деформацию при напряжениях, превышающих их предел упругости, называют пластичными. Одним из видов остаточной деформации является течение, характерное для жидкостей, при котором величина деформации непрерывно увеличивается при постоянно действующем напряжении.

Реологические свойства идеально вязких тел (идеальных жидкостей) подчиняются закону Ньютона и описываются уравнением:

, (6.1)

где Р – напряжение сдвига, Па; η – вязкость жидкости, Па·с; – скорость деформации (изменение деформации во времени) или скорость течения жидкости.

В уравнении (6.1) роль коэффициента пропорциональности играет вязкость (внутреннее трение), которая является важнейшим свойством, характеризующим структуру любой дисперсной системы. Вязкость является реологической константой исследуемой жидкости, не зависит от способа ее измерения и определяет способность жидкости сопротивляться течению. Величина, обратная вязкости , называется текучестью.

Зависимость от Р представляет собой прямую, выходящую из начала координат. Тангенс угла наклона этой прямой к оси абсцисс определяет величину вязкости, а к оси ординат – величину текучести (рис. 6.1).

Для течения идеальных жидкостей из капилляра Пуазейль предложил уравнение, являющееся частным случаем уравнения Ньютона:

, (6.2)

где η – вязкость жидкости; Р – разность давлений на концах капилляра (давление течения); τ – время истечения жидкости из капилляра; К – постоянная капилляра (вискозиметра).

По законам Ньютона и Пуазейля вязкость не должна зависеть от внешнего давления только в ламинарном потоке. В условиях турбулентности вязкость начинает увеличиваться с ростом давления и основные законы вязкого течения оказываются не применимы.

Вязкость дисперсных систем отличается от вязкости дисперсионной среды за счет заполнения части растворителя дисперсной фазой. С увеличением концентрации дисперсной фазы, вязкость дисперсной системы увеличивается. Связь между вязкостью дисперсной системы и объемной долей дисперсной фазы описывается уравнением Эйнштейна:

, (6.3)

где η – вязкость дисперсной системы; η₀ – вязкость дисперсионной среды; φ – объемная доля дисперсной фазы, отношение объема частиц дисперсной фазы к объему дисперсной системы (); α – коэффициент, учитывающий форму частиц (для частиц сферической формы α= 2,5).

По мере увеличения концентрации частиц дисперсной фазы линейная зависимость η – φ нарушается в условиях взаимного столкновения частиц, однако при данной концентрации вязкость остается постоянной. Подобные системы, подчиняющиеся уравнениям Ньютона, Пуазейля и Эйнштейна, называют нормальными или ньтоновскими.

Для структурированных систем наблюдается отклонение от теоретической зависимости уже при малых концентрациях. Такие системы, не подчиняющиеся уравнениям Ньютона, Пуазейля и Эйнштейна и называют аномальными или неньтоновскими.

Наличие структуры изменяет характер течения жидкости. Для чистых бесструктурных жидкостей наблюдается линейная зависимость между и Р (кривая 1, рис. 6.2) с постоянным наклоном, соответствующем постоянной вязкости.

Для структурированных систем характерны кривые с переменной вязкостью, зависящей от Р (кривая 2, рис. 6.2).

При малых напряжениях (Р < Р _Т) наблюдается медленное течение с малым наклоном. Это течение происходит при максимальной вязкости системы, без разрушения ее структуры, и называется ползучестью.

Рис. 6.2. Зависимость скорости деформации от напряжения для ньютоновских жидкостей	Рис. 6.3. Зависимость скорости течения от напряжения для неструктурированных (1) и структурированных (2) систем

При увеличении напряжения происходит возрастание скорости течения, соответствующее разрушению структуры. Вязкость системы уменьшается и соответствует так называемой пластической вязкости системы (). В этом случае кривая текучести описывается уравнением Бингама:

, (6.4)

где – предел текучести (минимальная нагрузка, при которой тело начинает течь); – пластическая вязкость, характеризующая способность структуры к разрушению при изменении нагрузки.

Величина предела текучести или предельное динамическое напряжение сдвига находится экстраполяцией этой части кривой к оси абсцисс и характеризует усилие, необходимое для начала разрушения структуры. Дальнейшее увеличение напряжения вызывает полное разрушение структуры при Р = Р _М. Величина Р _М называется предельным напряжением сдвига. Конечный участок кривой течения отвечает закону Ньютона с меньшей вязкостью.

Наиболее общим уравнением, описывающим течение неньютоновских жидкостей, является эмпирическое уравнение Оствальда – Вейля:

, (6.5)

где k и n – эмпирические константы, отражающие свойства материала.

Рис. 6.4. Зависимость скорости течения
от напряжения для ньютоновской (1),
псевдопластической (2) и дилатантной (3) жидкостей

Отклонение n от единицы характеризует степень отклонения свойств неньютоновских жидкостей от свойств ньютоновских жидкостей. Если n = 1, то жидкость является ньютоновской и константа k совпадает с ньютоновской вязкостью η. При n < 1 ньютоновская вязкость уменьшается с увеличением скорости сдвига и напряжения. Соответственно этому жидкости называют псевдопластическими. При n > 1 ньютоновская вязкость растет с увеличением скорости сдвига. Соответственно такие жидкости называют дилатантными.

Измерение вязкости дисперсных систем, в зависимости от скорости течения, широко используется на практике. В технологическом процессе на различных его стадиях вязкость структурированных дисперсных систем может сильно изменяться. В ряде случаев, например, при транспортировке, необходимо, чтобы продукт имел максимальную вязкость, То есть был структурированным, а для перекачки продукта, напротив, необходимо создавать такую скорость течения, которая бы соответствовала его минимальной вязкости.

Вопросы и задания для самоконтроля

1. Какие структурно-механические свойства дисперсных систем вы знаете?

2. Перечислите типы структур.

3. Что такое вязкость? Какие виды вязкости вы знаете? Каким образом количественно можно рассчитать величину вязкости?

4. Чем определяется вязкость дисперсной системы?

Глава 7
ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ

К оптическим свойствам дисперсных систем относятся: поглощение, отражение, преломление, пропускание, рассеяние света.

Специфика оптических свойств объектов коллоидной химии определяется их основными признаками: гетерогенностью и дисперсностью. Изучение оптических свойств дисперсных систем является самым оперативным и доступным средством определения размеров частиц, их формы, структуры, а также концентрации. Для коллоидных систем наиболее характерным является поглощение и рассеяние света.