Если не учитывать тот факт, что шлак, получаемый при производстве FeCr, может содержать CrO в жидком виде, тогда хром во всех процессах восстановления феррохрома восстанавливается как Cr2O3. Этот оксид хрома в основном связан в хромите или железохромовой руде в виде шпинеля (MgO, FeO)*(Cr2O3, Al2O3) с переменным содержанием MgO и Al2O3.
Оксид хрома Cr2O3 в углетермическом восстановлении восстанавливается углеродом, в кремний-термической трансформации - кремнием, а в металлотермических процессах - алюминием. Углетермическое восстановление оксида хрома проходит следующим образом
Cr2O3 + 3C = 2Cr + 3CO – Q – 274 кДж (3.13)
При возможности образования карбида
Cr2O3 + 13/3C = 2Cr3C2 + 3CO – Q – 1058 кДж (3.14)
При наличии хромовой руды в виде шпинеля
MgO * Cr2O3 + 3C = 2Cr + MgO + 3CO – Q – 1220 кДж (3.15)
В большинстве случаев основной хромовой руды является FeO*Cr2O3. Реакция проходит следующим образом:
3(FeO * Cr2O3) + 3C = 3Fe + Cr2O3 + 3CO – Q – 1300 кДж (3.16)
Наличие железа улучшает восстановление чистого оксида хрома, так как образование сплавов сокращает активность хрома. Если железо получается из хромовой руды восстановлением FeO, то активные центры присутствуют в оксиде хрома и руде, т.е. еще не восстановленный баланс становится полностью пористым.
|
|
Fe + Cr2O3 + 3C = 2FeCr + 3CO – Q – 1486 кДж (3.17)
Не имея возможности заявлять о кинетике реакций, можно увидеть, что доля FeO*Cr2O3 в рудах восстанавливается не только при меньших температурах, но и с существенно большей скоростью реакции, чем доля MgO*Cr2O3. В сложных для восстановления рудах, во основном присутствует MgO*(Cr2O3, Al2O3). В таких случаях процесс восстановления упрощается добавлением SiO2.
В ходе углетермической реакции хромовых руд, вследствие активного образования карбида, всегда возникают углеродистые сплавы феррохрома с содержанием углерода 9-10%. Количество углерода здесь зависит от температуры реакции. При повышении температуры, Cr3C2 реагирует с Cr2O3 для образования Cr7C3, который затем реагирует до получения Cr23C6. При повышении температуры реакции содержание углерода в феррохроме может быть уменьшено.
Необходимый стехиометрический С-фикс получается из материального баланта (таблица 3.14), содержания углерода в выпущенном металле и восстановления оксидов Mg и Si (таблица 3.14). Часть углерода не участвует в образовании карбидов металла, и не восстанавливает оксиды, а сгорает или отводится с отходящим газом. Поэтому требуется коэффициент компенсации, который зависит (кроме прочего) от размера восстановителя.
Последствиями недостатка углерода в загрузке печи является низкое восстановление Cr, высокое содержание Cr в металле и большой расход электродов. Избыток углерода в загрузке приводит к металлу с низким содержанием Cr (восстанавливается большее количество оксида железа), и высоким содержанием C, повышенному объему отходящих газов и увеличенным затратам.
|
|
Удельный расход энергии. Реакции, описанные с 3,13 – 3,17 – эндотермические, т.е. поглощающие энергию. Также энергия необходима для доведения продуктов печи до температуры их выхода. Сумма этих двух классов составляет теоретическую потребность в энергии (см. Таблица7). Теоритический расход электроэнергии на выплавку 1т феррохрома 4117кВт*ч/т FeCr КПД печи 79%.
Удельный расход электроэнергии - это отношение поданной на печь электроэнергии к тоннам выпущенного FeCr. Так как это измеряемое значение, следует обеспечивать качественную калибровку приборов (тензодатчиков, электрических измерительных приборов).
Разница между удельным расходом энергии и теоретической потребностью в электроэнергии ("КПД печи", см. Таблица7) учитывается в потерях энергии. Большая их часть происходит в кожухе печи, дополнительную информацию см. в разделах 5.9 и 0. Электропотери составляют одну треть потерь энергии.
Приход тепла.
- Электрическая энергия. Расхода электороэнергии в цеху 4117кВт *ч на 1т ферохрома или 184,4кВт*ч на 44,8кг ферохрома (из таблицы 3.14). Электрические потери при трансформации и канализации тока составляют от 14 до 21%. Примем КПД электричества 79%; полезный расход энергии равен 184,4*0,79=145,676 кВт*ч, что дает в пересчете
860*145,676*4,186=524427,8 кДж.
- Окисление углерода по реакции (формула)
При окислении 24,743 кг С будит получено 114 кДж.
- Физическое тепло=c*m*t*4.186
0.82*136*20*4.186=9,3 кДж.
Расход тепла.
- Тепло уносимое сплавом при выпуске формула
где: tпл =16300С – температура плавления феррохрома;
tвып = 18000С – температура феррохрома на выпуске;
L = 0,31 кДж/кг – удельная теплота плавления феррохрома;
Cж = 0,0013 кДж/кг*град. – удельня теплоемкость феррохрома при температуре выпуска;
Cтв– удельное теплосодержание феррохрома до иемпературы ликвидуса;
- Тепло уносимое шлаком при выпуске:
где tшл = 19000С – температура шлака на выпуске. формула
- Тепло эндо термических реакций, кДж: по реакции формула
Таблица 3.15 Тепловой баланс выплавки высокоуглеродистого феррохрома
Приход тепла | Расход тепла |
Электро энергия | Тепло уносимое металлом |
Окисление углерода | Тепло уносимое шлаком |
Физическое тепло | Тепло эндотермические реакции |
Унос тепла с пылью | |
Потеря тепла с отходящими газами | |
Прочие не неучтенные потери тепла по разности |