Для определения атомной структуры твердых тел используют дифракционные методы. Классификация этих методов дается по виду используемого излучения. Различают методы рентгенографии, электронографии и нейтронографии. Все эти методы основаны на общих принципах дифракции волн или частиц при прохождении через кристаллическое вещество, являющееся для них своеобразной дифракционной решеткой, параметр которой равен по порядку величины среднему межатомному расстоянию (~ 10 -10 м).
Дифракционную картину, получаемую при рассеянии излучения от кристалла, в случае рентгенографии и электронографии фиксируют на фотопленке или фотопластинке, а в случае нейтронографии — счетчиком Гейгера.
По дифракционной картине сразу можно качественно судить о структурном состоянии твердого тела. Если дифракционная картина представляет собой набор точечных рефлексов, получающихся при рассеянии излучения от определенных систем кристаллографических плоскостей {hkl}, то твердое тело находится в монокристаллическом состоянии (рисунок 1.11); если дифракционная картина представляет собой набор концентрических колец (при съеме на плоскую фотопластинку), то твердое тело находится в поликристаллическом состоянии (рисунок 1.12); наконец, если на дифракционной картине присутствует одно, максимум два диффузных гало, то тело находится в аморфном состоянии (рисунок 1.13).
|
|
Дифракционные методы исследования структуры являются расчетными. В качестве основной информации для расчета структуры используют дифракционную картину, получаемую экспериментально от изучаемого объекта.
Различие трех указанных методов обусловлено различной силой взаимодействия указанных излучений с веществом.
Рентгеновское электромагнитное излучение при прохождении через кристалл взаимодействует с электронными оболочками атомов, и дифракционная картина связана с распределением электронной плотности, которую можно характеризовать некоторой функцией координат r (х, у, z).
В электронографии используют электроны таких энергий, что они взаимодействуют, главным образом, с электростатическими потенциальными полями, создаваемыми ядрами исследуемого вещества. Взаимодействие между двумя заряженными частицами (электроном и ядром атома) значительно сильнее, чем между электромагнитным излучением и электронной оболочкой атома.
В случае нейтронного излучения нейтроны взаимодействуют с дельтообразным потенциалом ядерных сил δ (х, у, z). Существенная особенность метода нейтронографии связана с наличием у нейтрона собственного магнитного момента, что позволяет использовать этот метод для определения «магнитной» структуры веществ, в состав которых входят атомы, обладающие постоянными магнитными моментами (например, атомы переходных элементов). Этим методом удается получать сведения об ориентации магнитных моментов атомов в элементарной ячейке.
|
|
Конечным результатом при определении атомной структуры каждым из трех методов является установление вида распределения либо функции r (х, у, z) в элементарной ячейке, либо δ (х, у, z). Максимумы указанных функций соответствуют центрам равновесия атомов исследуемого вещества.